Инновационные технологии в области химии и биотехнологии (стр. 31 )

УДК 547.1

, ,

новый амидофосфитный мономер, содержащий кетеновую группу, для автоматического синтеза нуклеиновых кислот

Федеральное бюджетное государственное учреждение
высшего профессионального образования
Башкирский государственный университет, г. Уфа

e-mail: kafedraboh2011@mail.ru

В последние десятилетия синтетические аналоги нуклеиновых кислот, содержащие различные функциональные группы, стали неотъемлемой частью молекулярно-биологических экспериментов, позволяя решать широкий круг исследовательских задач. Синтетические нуклеиновые кислоты получают с помощью автоматического твердофазного метода, основой которого являются амидофосфитные мономеры – высокореакционноспособные соединения трехвалентного фосфора. Целью данной работы явился синтез новых реакционноспособных амидофосфитов, пригодных для последующего введения модификаций в олигонуклеотиды в ходе автоматического синтеза.

На основе N, N-диизопропил-в-цианоэтилфосфохлоридита нами был получен новый синтон 1, содержащий кетеновую группу >C=CH=O, к образованию которого привело взаимодействие фосфохлоридита с пропаргиловом спиртом в условиях основного катализа. Вероятно, большая кислотность ацетиленового атома водорода по сравнению со спиртовым в пропаргиловом спирте приводит к протеканию замещения хлора по тройной связи с последующей перегруппировкой в кетен:

Структура соединения 1 подтверждена спектроскопией ЯМР 1Н, 13С, 15N, 31Р. Данный синтон может представлять интерес в качестве весьма реакционноспособного предшественника модификаторов олигонуклеотидов.

УДК 66.09.37;547.213

, К. Касымхан

ПАРЦИАЛЬНОЕ ОКИСЛЕНИЕ ПРОПАН-БУТАНОВОЙ СМЕСИ

АО «Институт органического катализа и электрохимии им. », г. Алматы

Е-mail: *****@***ru

Низшие алканы, такие как метан, этан, пропан и бутан, являются на сегодняшний день наиболее доступным углеводородным сырьем, поэтому поиск новых путей их переработки представляет значительный интерес [1]. Один из возможных способов использования углеводородов С1-С4 - это получение из них промышленно значимых кислородсодержащих продуктов, таких как малеиновая кислота, уксусная кислота и т. д. [2]. Малеиновая кислота используется в основном в производстве фумаровой кислоты, а также для синтеза различных ПАВ. Уксусную кислоту применяют для получения лекарственных и душистых веществ, в виде растворителя (например, в производстве ацетата целлюлозы), в виде столового уксуса при изготовлении приправ, маринадов, консервов. Водный раствор уксусной кислоты используют в качестве вкусового и консервирующего средства.

В данной работе исследовалось парциальное окисление пропан-бутановой смеси кислородом воздуха на катализаторе 20%V2О5-5%MoО3-2%Р2О5/ТiO2. Катализатор был приготовлен по методике приведенной в работе [3].

В процессе окислительного превращения пропан-бутановой смеси в присутствии кислорода воздуха образуются следующие соединения: кислородсодержащие (продукты парциального окисления) - спирты – С4Н9ОН-1,2; кислоты - уксусная, малеиновая и пропионовая; ацетальдегид и мэтилэтилкетон (МЭК) (следы); продукты окислительного дегидрирования - С3Н6 и С4Н8; глубокого окисления – СО2. Соотношение получаемых продуктов и их выходы определяются в значительной степени температурой реакции, в соответствии с рисунком 1, где представлено влияние температуры реакции на окислительную конверсию смеси пропан-бутан при постоянном времени контакта τ = 12 сек. При температуре реакции 523К наблюдается образование некоторых продуктов парциального окисления: малеиновой кислоты, бутанола-1,2. При повышении температуры реакции до 323К начинается образование уксусной и пропионовой кислоты, ацетальдегида, МЭК, а также С4Н8 и СО2. Начиная с 623К, в продуктах реакции появляется С3Н6. Учитывая данные о количественном составе продуктов реакции в интервале температур 523-723К можно прийти к выводу, что оптимальными температурами реакции для образования получаемых продуктов реакции являются, К: СН3СООН-673; С4Н4О4-673; С4Н9ОН 2-623; С4Н9ОН1-623; СН3СНО-673; пропионовая кислота-623; МЭК-623; С4Н8-723; С3Н6-723.

Обозначения кривых: при τ=12 с:

1-СН3СООН; 2-С4Н4О4; 3- С4Н9ОН -2; 4- С4Н9ОН -1; 5- СН3СНО; 6- пропионовая кислота; 7-МЭК; 8- С4Н8; 9- С3Н6; 10- СО2.

Рисунок 1 - Влияние температуры реакции на синтез продуктов окислительной конверсии С3-С4 алканов

Таким образом, полученные данные позволяют предположить, что на катализаторе 20%V2О5-5%MoО3-2%Р2О5/ТiO2 в области температур реакции 573-723К протекают процессы окислительной конверсии С3,С4 алканов: парциальное окисление с образованием СН3СООН, С4Н4О4, С4Н9ОН -2,С4Н9ОН-1, СН3СНО, пропионовая кислота, МЭК и окислительное дегидрирование пропана и бутана с образованием С3Н6 и С4Н8.

Список литературы:

1  Tungatarova S. A. Partial oxidation of propane-butane to acetone and acetaldehyde / Tungatarova S. A., Dossumov K., Massalimova B. K. // 9th Novel Gas Conversion Symp. C1-C4 chemistry: from fossil to bio resources.- Lyon-. May 30 – June 3 2010.- Lyon.- 2010. - P.194.

2  Kondratenko E. V. Mechanistic aspects of the oxidative dehydrogenation of propane over an alumina-supported VCrMnWOx mixed oxide catalyst / Kondratenko E. V., Cherian M., Baerns M //Catal. Today.-2005.-Vol. 99. - I.1-2.-P.131-136.

3  ПР исследования ванадий-молибден содержащих катализаторов/ , //Известия НАН РК, сер. хим.- 2007.- №5.- С.3-5.

СЕКЦИЯ

«Нефтехимия и нефтепереработка»

УДК 665.63

, ,

Разработка технологии получения экологически
безопасных масел-мягчителей типа TDAE и TRAE
в процессе селективной очистки масел

Уфимский государственный нефтяной технический университет, г. Уфа

ОАО “Саратовский НПЗ”, г. Саратов

ООО “ИМПА Инжиниринг”, г. Уфа
E-mail: info@impa-ufa.ru

Актуальность задачи производства экологически безопасных масел-мягчителей, используемых для производства бутадиен-стирольных каучуков растворной и эмульсионной полимеризации перспективного экспортного качества, связана с ужесточением европейских и мировых требований к качеству нефтяных масел-наполнителей – в соответствии с Директивой 2005/69/ЕС Европейского парламента и совета европейского союза от 16 ноября 2005 г. нефтяные масла-пластификаторы не могут поступать в продажу и использоваться в производстве шин и их компонентов на территории ЕС с 01.01.2010 г., если они содержат более 2,9 % PCA по методике IP 346. Используемые в отечественной промышленности для получения масел-мягчителей типа ПН-6 экс-тракты процесса селективной очистки масел не соответствуют современным Европейским требованиям, поскольку содержат большое количество канцерогенных веществ (более 6 – 14 %) – полициклических ароматических углеводородов (PCA) с тремя и более кольцами, в том числе бензопирены.

Из за большого объема этот материал размещен на нескольких страницах: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67