Инновационные технологии в области химии и биотехнологии (стр. 12 )

Спектрофотометрическими методами исследована термодинамика комплексообразования систем иод-арабиногалактан, иод-полимерная форма окисленного арабиногалактана и иод-олигомерная форма окисленного арабиногалактана в водных и водно-спиртовых растворах при различных температурах. Синтез комплексов АГ и его окисленных фракций с иодом проводили при комнатной температуре в течение двух часов. Содержание иода в продуктах реакции составило 43-59 %. Выделенные соединения были проанализированы спектрофотометрическими методами.

В электронном спектре изученных комплексов АГ с иодом наблюдаются полосы поглощения при 285 нм и 344 нм, соответствующие колебаниям трииодидных ионов. Согласно данным ИК - спектроскопии в иодсодержащих комплексах происходит увеличение интенсивности, а также смещение полос поглощения валентных колебаний гидроксильных групп на 20 – 30 см-1 (3350 - 3250 см-1) и полос поглощения в области 1200 - 1000 см-1, соответствующих валентным колебаниям эфирной С-О связи пиранозного и фуранозного циклов, на 10 – 15 см-1 в низкочастотную область.

Установлено, что понижение температуры реакции и повышение полярности растворителя увеличивают устойчивость продуктов реакции. Термодинамические характеристики процесса комплексообразования биополимер – иод указывают, на то, что при взаимодействии компонентов системы не происходит существенных структурных перестроек поли - и олигосахаридов. Показано, что главными активными центрами в АГ и его окисленных формах, участвующими во взаимодействии с иодом, могут быть как гидроксильные группы, так и эфирная связь пиранозного и фуранозного циклов.

Работа выполнена при финансовой поддержке Федеральной целевой программы «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» на 2009-2013 г. г. (Заявка 2012-1.2.1-12-000-1006-004. Соглашение 8458).

Список литературы:

1 Yamada H., Kiyhara H., Cyong J. C., Otsuka Y. // Carbohydrate. Res. 1987. V.159. N 3. P.275-291.

2 , , // Химия растительного сырья. 2003. № 1. С. 27-44.

УДК 547.394

, ,

СТЕРЕОСЕЛЕКТИВНЫЙ СИНТЕЗ

4-[(2E,4E)-УНдека-2,4-диеноил]морфолина

Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Уфимский государственный нефтяной технический университет, г. Уфа

E-mail: *****@***net

(2E,4E)-Диенамиды обладают фармакологическим, пестицидным, фунгицидным действием, а также используются при создании лекарственных средств и препаратов сельскохозяйственного назначения. Часто в их структуру входят пиперидиновые и пирролидиновые фрагменты.

Нами исследована возможность стереонаправленного синтеза синтетического аналога природных (2Е,4Е)-диенамидов – 4-[(2E,4E)-ундека-2,4-диеноил]морфолина (1) на основе реакции сочетания метилакрилата с (1E)-1-иодокт-1-еном (2).

Установлено, что сочетание винилиодида (2), полученного гидроалюминированием-иодированием 1-октина (3), с метилакрилатом (4) в присутствии Pd(OAc)2, K2CO3 и тетрабутиламмонийхлорида с высоким выходом приводит к метиловому эфиру (2Е,4Е)-ундека-2,4-диеновой кислоты (5). Стереохимическая чистота сложного эфира (5) подтверждена ГЖХ анализом, а также данными спектров ЯМР 1H и 13С. КССВ винильного атома водорода при атоме С2 составляет 15.2 Гц, что свидетельствует о трансоидной конфигурации двойной связи.

а. ДИБАГ, I2; b. метилакрилат (4), Pd(OAc)2, Bu4NCl, K2CO3; c. KOH, EtOH; d. SOCl2, морфолин

Завершающие стадии – гидролиз сложного эфира (5) с образованием (2Е,4Е)-ундека-2,4-диеновой кислоты (6), трансформация ее в хлорангидрид и амидирование последнего морфолином приводят к требуемому соединению (1) с общим выходом 47% на исходный винилиодид (2).

УДК 579.61+547.394

, ,

ОПРЕДЕЛЕНИЕ АНТИБАКТЕРИАЛЬНОЙ АКТИВНОСТИ САРМЕНТИНА И ПЕЛЛИТОРИНА

Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Уфимский государственный нефтяной технический университет, г. Уфа

E-mail: *****@***net

Пеллиторин – (2E,4E)-N-изобутилдека-2,4-диенамид, выделенный из различных видов Piperaceae [1], является хорошо известным природным инсектицидом [1,2] и обладает противораковой [3], противотуберкулезной, анальгетической, антибактериальной и противогрибковой активностью [1, 4-6].

Сарментин – 1-[(2E,4E)-дека-2,4-диеноил]пирролидин, впервые выделенный из плодов Piper sarmentosum [7], проявляет седативное, анальгетическое и антибактериальное действие [1]. Относительно недавно было обнаружено, что сарментин обладает противотуберкулезной и антиплазмодиальной активностью [6].

Определение антибактериальной активности сводилось к выявлению роста исследуемых микробных культур на чашках Петри с питательной средой, на поверхность которой помещены бумажные диски, обработанные разными концентрациями тестируемых соединений (согласно оптимизированной методике [8]).

Готовую агаризованную питательную среду (40 г) суспендировали в дистиллированной воде (1 л) и перемешивали до полного растворения. Среду и чашки Петри автоклавировали при давлении 1,12 кгс/cм2 в течение 45 мин. После застывания среды в чашках Петри, инокулировали 0,05 мл 24 часовой культуры тестируемых организмов. В каждую чашку помещали бумажные диски (диаметр 10 мм), пропитанные исследуемым раствором с различными концентрациями. Обработанные чашки инкубировали при 32оС в течении 48 ч и затем определяли зону подавления. Проводили три повторных опыта для каждой концентрации исследуемого соединения. Результаты испытаний представлены в таблицах 1,2.

Таблица 1 – Оценка антибактериальной активности 1-[(2E,4E)-дека-2,4-диеноил]пирролидина (сарментина)

Таблица 2 – Оценка антибактериальной активности (2E,4E)-N-изобутилдека-2,4-диенамида (пеллиторина)

Высокую ингибирующую активность в отношении грамвариабельных бактерий (Bacillus subtilis) показал как сарментин, так и пеллиторин (диаметр зон подавления роста 15-17 мм при концентрации образцов 25 мкг/мл). Оба испытуемых соединения проявили среднюю способность к ингибированию роста грамположительных бактерий (Micrococcus luteus), в то время как в отношении грамотрицательных Pseudomonas putida наблюдается лишь умеренное подавление роста и только при высоких концентрациях тестируемых соединений.

Список литературы:

1  Strunz G. M. Stud. Nat. Prod. Chem. 2000, 24, 683.

2  Saadali B., Boriky D., Blaghen M., Vanhaelen M., Talbi M. Phytochemistry. 2001, 58, 1083.

3  Ee G. C.L., Lim C. M., Rahmani M., Shaari K., Bong C. F.J. Molecules. 2010, 15, 2398.

4  Silva R. V., Navickiene H. M.D., Kato M. J., Bolzani V. S., Meda C. I., Young M. C.M., Furlan M. Phytochemistry. 2002, 59, 521.

5  Reddy S. V., Srivinas P. V., Praveen B., Kishore K. H., Raju B. C., Murthy U. S., Rao J. M. Phytomedicine. 2004, 11, 697.

6  Rukachaisirikul T., Siriwattanakit P., Sukcharoenphol K., Wongvein C., Ruttanaweang P., Wongwattanavuch P., Suksamrarn A. J. Ethnopharmacol. 2004, 93, 173.

7  Likhitwitayawuid K., Ruangrungsi N., Lange G. L., Decicco C. P. Tetrahedron. 1987, 43, 3689.

8  Linday M. E. Practical Introduction to Microbiology. E and F. N. Spon Ltd., United Kingdom, 1962, Р. 177.

УДК547.811.78

,

РЕАКЦИИ 1, 3- ДИПОЛЯРНОГО ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЯ С - ФЕНИЛКАРБАМОИЛ -N-ФЕНИЛНИТРОНА С НЕКОТОРЫМИ ПОЛИЕНАМИ

Федеральное бюджетное государственное учреждение высшего профессионального образования Башкирский Государственный Университет,

г. Уфа

E-mail: *****@***ru

В настоящей работе мы изучили реакцию С-фенилкарбамоил-N-фенилнитрона I с полиенами, имеющими различное взаимное расположение и экранирование двойной связи. По реакционной способности I близок к С-бензоил-N-фенилнитрону, однако в отличие от последнего не вызывает дальнейшего превращения аддукта.

Среди ациклических полиенов Е-пиперилен II полностью присоединяет нитрон I за 15 мин, под действием Е, Е – 2, 4 - гексадиена III за это время I расходуется на 20%. Сопряженная винильная группа в IV за 3 часа образует аддукт ХII с количественным выходом. Менее активным является 2, 7 – диметилоктатриен – 1,3,7 V, который через 72 часа дает изоксазолидин ХIII с выходом 48 %.

Из за большого объема этот материал размещен на нескольких страницах: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67