Инновационные технологии в области химии и биотехнологии (стр. 21 )

Рисунок 1.

Соединение (2) выделялось в виде маслообразного основания, которое затем превращалось в кристаллическую соль – диоксалат 1-(2-этоксиэтил)-4-метокси-4-{3-[N-метил-N-(2-гидроксиэтил)амино]-1-пропин-1-ил}пиперидина (2, ДОК). Выходы, физико-химические данные и результаты элементного анализа основания (2) и его диоксалата (2, ДОК) приведены в таблице 1.

В спектре ПМР соединения (2), записанном DMCO-D6 имеются два триплетных сигнала группы СН2О в области 3,42 м. д. и 3,43 м. д. Это, по-видимому, связано с образованием внутримолекулярной водородной связи:

Протон группы ОН дает широкий сигнал с центром 3,33 м. д. В спектре диоксалата (2, ДОК) уширенный синглетный сигнал при d 6,23 м. д. дают протоны щавелевой кислоты.

Введение в структуру эфира дифенилметильного остатка, входящего в молекулу димедрола [3] и некоторых других антигистаминных препаратов [4, 5], может увеличить его антигистаминную активность.

Для синтеза такого «аналога» димедрола соединение (1) (рис.1) обработкой свежеперегнанным хлористым тионилом в абсолютном хлороформе превращалось в хлорэтиламинопроизводное (3) (рис.1), которое выделялось и характеризовалось в виде дигидрохлорида (3, ДГХ).

В спектре ЯМР 13С, записанном в СН3ОН, для соединения (3, ДГХ) сделаны следующие отнесения (d м. д.): 14,3(С10); 32,4 и 33,8 (С3,5); 37,4(С15); 40,0(С17); 45,8(С14); 47,2(С16); 50,8(С2,6); 51,1(С7); 56,6(С11); 64,2(С9); 66,8(С8); 67,6(С4); 74,2(С13); 76,9(С12).

Реакцией хлориэтиламинопроизводного (3, ДГХ) с бензгидролом в присутствии избытка NaOH получен дифенилметиловый эфир 1-(2-этоксиэтил)-4-метокси-4-{3-[N-метил - N-(2-гидроксиэил)амино]-1-пропин-1-ил}пиперидина (4) (рис.1).

В спектре ЯМР 13С диоксалата этого соединения (4, ДОК) сделаны следующие отнесения сигналов (d м. д.): 14,3(С10); 32,6 (С3,5); 40,5(С15); 45,6(С14); 49,3 (С2,6); 51,2 (С16); 54,8 (С7); 55,6(С11); 58,1 (С17); 64,3(С9); 66,4(С8); 68,8 (С18); 76,4 (С4); 83,6 (С13); 87,8 (С12); 126,8(4Соар); 127,5 (2Спар); 128,3 Смар); 141,5 (С1ар); 164,9 (4С щавелевой кислоты).

Контроль за ходом реакций и индивидуальность синтезированных соединений осуществлялся с помощью тонкослойной хроматографии на пластинках “Silufol UV-250” (элюент: изопропанол – 20% раствор аммиака 9,3:0,7) и “Alufol” (изопропанол – бензол 1:10) с проявлением пятен парами йода. Все температурные данные приведены в 0С.

ИК-спектры соединений записаны на приборе “Specord M-80” в таблетках KBr для кристаллических образцов и в тонком слое для жидких. Спектры ПМР сняты на приборе “Mercury - 300” (300 МГц). Спектры ЯМР 13С получены на приборе “Bruker WP-80” (20,155 МГц) и “Mercury - 300” (75 МГц). Внутренний или внешний стандарт – ГМДС.

Список литературы:

1  Предпатент РК. № 000. Дималеат 1-(2-этоксиэтил)-4-{3-[4-N-метил - N-(2-гидроксиэил)амино]пропил}-4-этоксипиперидина, обладающий противоаллергической и антибактериальной активностью // , , Шин . Б. И. -2002. -№3.

2  Предпатент РК. № 000. Дималеат 1-(2-этоксиэтил)-4-{3-[N-метил-(2-гидроксиэил)амино]пропил}-4-этоксипиперидина, обладающий мембраностабилизирующей и спазмолитической активностью // , , Тен ВБ. Опубл. Б. И. -2000. -№6.

3  Машковский средства. –М. Медицина, 1994. –ч.1. -624с.

4  Заявка Франции. № 000. Procede d’hydrogenaton selective des composes insatures // Didillon Blaise, Le Peltier Fabienne. –РЖХим. -2000. -19Н18П.

5  Науырызова , структура и свойства продуктов трансформации 1-(2-этоксиэтил)-4-этинил-4-гидроксипи-перидина. Дисс…канд. хим. наук. – Алматы, 2003. – 132с.

УДК 543.422.25

1, 2, 2,

2, 2

СТРУКТУРА 3-, 5- ЗАМЕЩЕННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ N-Me-(-)-ЦИТИЗИНА ПО ДАННЫМ СПЕКТРОСКОПИИ ЯМР 1H и 13C.

1 Башкирский Государственный университет, г. Уфа

2 Институт органической химии УНЦ РАН, г. Уфа

e-mail: lobovan@anrb.ru

Как известно, функционализация пиридонового ядра (-)-цитизина до сих пор представляет собой острую проблему. В данной работе мы представляем спектральные характеристики и установленные структуры производных хинолизидинового алкалоида N-Me-(-)-цитизина.

Введение нитрогруппы в пиридоновое кольцо молекулы N-Me-(-)-цитизина в значительной степени расширяет его синтетический потенциал – становятся возможными реакции, характерные для 1,3-динитроароматических соединений, а восстановление нитрогруппы до амина позволяет проводить реакции наращивания цепи с помощью реакций, характерных для аминогруппы. Кросс-сочетание галоидпроизводных N-Me-(-)-цитизина с ненасыщенными соединениями представляет собой перспективный подход к синтезу разнообразных 3-алкенилзамещенных производных и, далее, к построению новой циклической системы путем вовлечения полученного диена в реакцию Дильса-Альдера с подходящими диенофилами.

Структуры новых соединений 1-16 изучены с помощью метода ЯМР спектроскопии. Полное отнесение сигналов в спектре ЯМР 13С и 1H проведено с помощью корреляционной спектроскопии ЯМР 1Н-1Н COSY, 1H-13С HSQC, 1H-13С HMBC, 1Н-1Н NOESY. На основании анализа хим. сдвигов 1H и 13С предложены критерии установления региоизомерии положения заместителя и природы заместителя в пиридоновом кольце.

УДК 615. 322

,

ЭКСТРАКЦИЯ ВОДОРАСТВОРИМЫХ ПОЛИСАХАРИДОВ, ФЛАВОНОИДОВ И КАРОТИНОИДОВ ИЗ ЛЕКАРСТВЕННОГО РАСТИТЕЛЬНОГО СЫРЬЯ

Башкирский государственный университет, г. Уфа

e-mail:nikvalent@mail.ru

В связи с высокой физиологической активностью растительных полисахаридов, флавоноидов и каротиноидов изучение рациональных способов совместного их выделения из лекарственного растительного сырья имеет актуальное значение для создания высокоэффективных терапевтических средств.

Целью данной работы являлось сравнительное изучение совместного извлечения разными экстрагентами водорастворимых полисахаридов, флавоноидов и каротиноидов из некоторых лекарственных растений - девясила высокого Inula helenium , одуванчика лекарственного Taraxacum officiale Wigg. , эхинацеи Echinacea и стевии медовой Stevia rebaudiana.

Анализ содержания полифруктанов осуществляли по известной из литературы методике на основе проведения колориметрической реакции полифруктанов с резорцином в присутствии тиомочевины в пересчете на фруктозу. Содержание растворимых полифенольных соединений и флавоноидов определяли по реакции комплексообразования флавоноидов с хлоридом алюминия в пересчете на рутин. В таблице приведены значения содержания полифруктанов, флавоноидов и каротиноидов в исходном растительном сырье.

Изменчивость выхода экстрактивных веществ в зависимости от качества растительного сырья и состава экстрагента представлена на рисунке. Как видно, при использовании 0,5%-ного раствора HCl (pH=1,15) выход экстрактивных веществ был на 3-5% ниже, чем при экстракции другим экстрагентом – эквимолярной смесью оксалата аммония и щавелевой кислоты (pH= 2,57).

Рисунок 1 - Изменчивость выхода экстрактивных веществ в зависимости от качества растительного сырья и состава экстрагента (ряд 1 - соляная кислота 0,5% раствор, ряд 2 – эквимолярная смесь 0,5%-ных растворов оксалата аммония и щавелевой кислоты). 1 – корни девясила, 2 – корни одуванчика, 3 – листья стевии, 4 – листья эхинацеи.

Выделенные экстракты полностью растворялись в воде при комнатной температуре, состояли из полисахаридов (93 -95%), флавоноидов (1,5-2%) и каротиноидов (около 1%). Разносторонняя фармакологическая активность растительных полисахаридов, флавоноидов и каротиноидов позволяет рассматривать экстрактивные смеси этих биологически активных соединений, полученные из соответствующего растительного сырья, как перспективные источники новых терапевтических средств.

УДК 504.55 054 622.276

, ,

БИОЛОГИЧЕСКАЯ ОЧИСТКА ВОДОЕМОВ И ПОЧВЫ

Башкирский государственный университет, г. Уфа

E-mail *****@***ru

В настоящее время в мире существует большая проблема очистки почвы и подземных вод от нефтепродуктовых загрязнений. Для решения этой проблемы используются много методов, однако самой рациональной в настоящее время является биологическая очистка. Ее преимуществом является относительная простота технологической реализации установки и эксплуатации, а также относительно невысокие финансовые затраты. Она широко используется во многих странах уже в течение 29 лет, успешно применяется при очистке почв и водных ресурсов от бензина, дизельного топлива и других нефтепродуктов.

Биологическая очистка представляет собой внесение бактерий, микроорганизмов способных разлагать нефтепродукты и вырабатывающих вещества, способствующих его быстрому разложению, также для удаления органических загрязнителей, азотных и фосфорных соединений.

Из за большого объема этот материал размещен на нескольких страницах: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67