Nanokubieke architectuur biedt veelbelovende vooruitzichten voor de microbiële elektrosynthese van kooldioxide (CO2), een proces waarin micro-organismen via elektrochemische reacties waardevolle stoffen produceren. Recent onderzoek toont aan dat de toepassing van nanokubieke structuren de efficiëntie van deze processen aanzienlijk kan verhogen. Dit komt doordat de specifieke eigenschappen van nanomaterialen, zoals hun grote oppervlakte en hoge geleidbaarheid, de elektrochemische reacties tussen microben en elektroden verbeteren, wat resulteert in een hogere omzetting van CO2 in nuttige producten. Deze vooruitgang is van cruciaal belang voor de ontwikkeling van duurzame technologieën, waarbij CO2 kan worden omgezet in bruikbare chemicaliën, biobrandstoffen of zelfs elektriciteit.

Het fundament van microbiële elektrosynthese is de interactie tussen elektroden en micro-organismen, waarbij de microben elektronische ladingen overdragen naar een elektrodemateriaal. Deze overdracht van elektronen is essentieel voor het omzetten van CO2 in chemische verbindingen, zoals acetate, methanol, of andere organische zuren, die van groot belang zijn voor industriële processen. In dit opzicht worden biocathodes, elektroden waarop microben de reductiereactie van CO2 uitvoeren, steeds belangrijker. Dit proces kan niet alleen bijdragen aan de productie van hernieuwbare chemicaliën, maar ook aan het afvangen van CO2, wat bijdraagt aan de vermindering van broeikasgasemissies.

Onderzoekers hebben ontdekt dat de toevoeging van nanokubieke materialen, zoals koperoxide (Cu2O) of grafeenoxide, de efficiëntie van de reductie van CO2 verbetert. Deze materialen fungeren als katalysatoren die de benodigde elektronen sneller en efficiënter kunnen overdragen. Dit verhoogt niet alleen de snelheid van de reactie, maar kan ook de schaalbaarheid van het proces vergroten. Bij de toepassing van dergelijke materialen in microbiële brandstofcellen en elektrolyse cellen, kunnen zelfs complexe organische stoffen met een hoge energetische waarde worden geproduceerd. Het gebruik van nanomaterialen opent nieuwe deuren voor industriële toepassingen van microbiële elektrosynthese, van afvalwaterbehandeling tot de productie van groene brandstoffen.

Een ander belangrijk aspect is de invloed van de temperatuur en de cultuur van de microben op de efficiëntie van CO2-reductie. Verschillende studies, zoals die van Yang et al. (2021), tonen aan dat de temperatuur de activiteit van de micro-organismen en de reactiekinetiek beïnvloedt. Het optimaliseren van deze factoren kan leiden tot een betere controle over het productieproces van chemische stoffen. Dit maakt het mogelijk om het proces aan te passen aan specifieke industriële eisen, waarbij de productopbrengst kan worden gemaximaliseerd.

Naast het gebruik van nanomaterialen en het optimaliseren van de cultuuromstandigheden, spelen ook de stoffen die in het systeem worden ingevoerd een belangrijke rol. Bijvoorbeeld, het combineren van CO2 met andere substraten, zoals methanol, heeft de productie van bepaalde zuren, zoals butyraat, aangetoond te verhogen. Deze samenwerking tussen CO2 en andere organische stoffen kan de efficiëntie van het gehele systeem verder verbeteren, wat de toepasbaarheid in biochemische en biotechnologische industrieën vergroot.

De toepassing van microbiële elektrosynthese heeft niet alleen implicaties voor de productie van energie en chemische stoffen, maar biedt ook een oplossing voor de steeds groeiende behoefte aan duurzame methoden voor afvalbehandeling. Microbiële brandstofcellen en elektrolyse cellen kunnen worden ingezet voor het afvangen van schadelijke stoffen, zoals antibiotica en andere verontreinigingen uit water, terwijl tegelijkertijd energie wordt geproduceerd. Dit duale voordeel maakt BES-technologieën niet alleen economisch aantrekkelijk, maar ook milieuvriendelijk.

In de toekomst zal de schaalbaarheid van microbiële elektrosynthese- systemen een belangrijke uitdaging blijven. De ontwikkeling van efficiëntere elektroden, betere microbiale stammen en het verbeteren van de energieopbrengst zijn sleutelfactoren die de technologie naar een commercieel haalbaar niveau kunnen tillen. Door de integratie van nanomaterialen, zoals nanokubieke structuren, kan de technologie mogelijk worden aangepast voor grootschalige toepassingen, variërend van het omzetten van CO2 in industriële chemicaliën tot het opwekken van hernieuwbare energie in afgelegen gebieden.

Het is belangrijk te begrijpen dat microbiële elektrosynthese, hoewel veelbelovend, nog steeds een technologie in ontwikkeling is. De complexiteit van de processen die betrokken zijn bij de interactie tussen microben, elektroden en elektrochemische reacties vereist nog veel onderzoek en optimalisatie. Desondanks biedt deze technologie een veelbelovende richting voor het aanpakken van enkele van de meest dringende milieukwesties van onze tijd, zoals de reductie van CO2-emissies en de productie van hernieuwbare energie.

Hoe kan de elektrofementatie van syngas bijdragen aan de productie van biobrandstoffen en waardevolle chemicaliën?

De elektrofementatie van syngas biedt aanzienlijke kansen voor de productie van biobrandstoffen en waardevolle chemicaliën, maar tegelijkertijd blijft het een complexe technologie die te maken heeft met verschillende uitdagingen. Een van de meest belovende benaderingen in dit onderzoeksgebied is het gebruik van micro-organismen om CO2 om te zetten in waardevolle organische zuren en biopolymeren zoals polyhydroxyalkanoaten (PHA), die potentieel kunnen dienen als duurzame alternatieven voor op petroleum gebaseerde kunststoffen.

Recente studies, zoals die van Tharak et al. (2023), hebben aangetoond dat het gebruik van een twee-fasen strategie die gas- en gas-elektrofermentatiesystemen combineert, de productie van azijnzuur uit CO2 aanzienlijk kan verbeteren. In hun benadering werd de selectie van micro-organismen uitgevoerd via warmte- en zuurshockbehandelingen, evenals het gebruik van een methanogene remmer, 2-bromoethanosulfonaat (BESA), die leidde tot een verdubbeling van de azijnzuurproductie. Dit proces wordt uitgevoerd in twee fasen: de eerste fase betreft gasfermentatie, waarin een voorbehandeld inoculum wordt gebruikt, en de tweede fase maakt gebruik van een enkelkamer microbiële elektrochemische systeem (MES) bij een potentiaal van -0.6 V, wat resulteert in een hogere opbrengst van azijnzuur.

Een andere belangrijke bevinding komt van Pu et al. (2024), die onderzoek deden naar de productie van vetzuren met gemiddelde ketenlengte, zoals caproaat, via een gecombineerde zure elektrolyse en syngas-fermentatie. Hier werd CO gebruikt als enige energiebron of, bij co-feeding met acetaat, als elektrondonor. De onderzoekers benadrukten de rol van gasdiffusie-elektroden en het gebruik van koolstofzwart om de selectiviteit voor CO te verhogen, wat leidde tot verbeterde prestaties van het proces. Deze bevindingen onderstrepen het potentieel van CO2-elektrolyse als een sleuteltechnologie voor duurzame chemische productie.

Hoewel de meeste studies tot nu toe gericht waren op de productie van azijnzuur, zijn er ook experimenten uitgevoerd naar de productie van andere producten, zoals butyraat, een belangrijk vluchtig vetzuur. In een pionierend onderzoek door Ganigué et al. (2015) werd voor het eerst de bio-elektrochemische synthese van butyraat uit CO2 als enige koolstofbron aangetoond. De maximale productie van butyraat was 1,82 mM per dag, wat gelijk staat aan een concentratie van 20,2 mM butyraat. Verder onderzoek door Batlle-Vilanova et al. (2017) toonde aan dat butyraatproductie verhoogd kan worden door de CO2-aanvoer te beperken en de waterstofdruk te verhogen, wat resulteerde in een verhoogde productie van butyraat (87,5 mM) in vergelijking met azijnzuur (34,7 mM). Dit toont aan dat het proces van ketenverlenging, aangedreven door specifieke micro-organismen, kan bijdragen aan de verbeterde productie van butyraat.

Een ander interessant aspect van syngas-elektrofermentatie is de mogelijkheid om biopolymeren zoals polyhydroxyalkanoaten (PHA) te produceren. Deze biopolymeren hebben eigenschappen die vergelijkbaar zijn met die van synthetische kunststoffen, maar zijn biologisch afbreekbaar en biocompatibel. Ze kunnen worden geproduceerd uit syngas door specifieke bacteriën zoals Rhodospirillum rubrum en Cupriavidus necator. Hoewel er tot nu toe weinig studies zijn die specifiek de productie van PHA uit syngas via elektrofermentatie onderzoeken, biedt dit gebied interessante mogelijkheden voor toekomstig onderzoek. Hierbij kunnen producten die in de eerste fase van elektrofermentatie worden gevormd, zoals azijnzuur, dienen als substraat voor de productie van PHA in een tweede fase.

Toch zijn er aanzienlijke uitdagingen die de commerciële toepassing van syngas-elektrofermentatie belemmeren. Een van de belangrijkste problemen is de lage metabolische opbrengst en de trage groeisnelheid van acetogene bacteriën, die essentieel zijn voor de fermentatie van syngas. Er is veel potentieel voor genetische en metabole engineering van deze bacteriën om hun groeisnelheid, substraatbenutting en productselectiviteit te verbeteren. Bovendien is er behoefte aan stabiele elektroden en effectieve elektronenoverdrachtsinterfaces om de lange termijn stabiliteit van de systemen te waarborgen. Het reguleren van de metabolische paden van acetogenen om de productie van gewenste producten te maximaliseren, blijft een uitdaging.

Naast de microbiële efficiëntie is de schaalbaarheid en economische haalbaarheid van syngasproductie, -zuivering en -fermentatie een belangrijk obstakel voor de commercialisatie. Om de processen economisch rendabel te maken, moeten de kosten van de productie en zuivering van syngas worden geoptimaliseerd. Het verbeteren van de elektronentransferkinetiek en de stabiliteit van elektroden door nieuwe materialen en architecturen te ontwikkelen, zal een sleutelrol spelen in het verbeteren van de productopbrengst en de energie-efficiëntie van elektrofermentatiesystemen.

Tot slot kan de integratie van syngas-elektrofermentatie in bestaande industriële systemen, zoals vergassing, anaerobe vergisting of afvalwaterzuivering, de economische haalbaarheid verder verbeteren. Het gebruik van hernieuwbare energiebronnen zoals zonne- of windenergie voor de elektrochemische cellen kan de duurzaamheid van het proces aanzienlijk verhogen.

Wat zijn de belangrijkste mechanismen van elektrochemische interactie tussen micro-organismen en elektroden in bio-elektrochemische systemen?

In traditionele microbiële elektrochemische technologie faciliteert het gebruik van vaste elektrogeleiders als elektroden de overdracht van elektronen van microben en vice versa via directe elektrochemische stimulatie. Lithotrofe organismen gebruiken vaste geleiders als elektrondonoren of -ontvangers, waarbij de elektronentransfer plaatsvindt via nanodraden, cytochromen, NAD en andere membraangebonden enzymen. De belangrijkste mechanismen voor deze elektronentransfer zijn extracellulaire elektronentransfer (EET) en transmembranaal transport. Bovendien spelen oplosbare redoxmediatoren, zoals riboflavine en neutraal rood, een cruciale rol in de bemiddeling van EET en het transport naar het cytoplasma. Zo werd bijvoorbeeld gereduceerd neutraal rood gebruikt voor de metabole activatie in een pure en gemengde cultuur van waterstofverbruikende micro-organismen, wat de betrokkenheid van menaquinon in het fumaratereductasecomplex verhelderde.

Bovendien gebruikte Actinobacillus succinogenes kooldioxide om waterstof en fumaraten te fermenteren, waarbij neutraal rood werd geoxideerd in het proces om succinaat te produceren. Elektronen van de elektrode kunnen direct worden geaccepteerd door verschillende soorten, wat de beweging van elektronen van de kathode naar het gehechte biofilm mogelijk maakt. Enkele van deze bacteriën, zoals Moorella thermoacetica, Clostridium sp. en Sporomusa sp., zetten kooldioxide om in acetaat. De kathodische interactie bevordert de overleving van deze acetogene bacteriën in autotrofe omgevingen. Om het acetyl-CoA-pad te activeren, vereist het metabolische proces een terminale elektronenacceptor, anders dan zuurstof, zoals CO2. Dit pad wordt ook gebruikt door niet-acetogene bacteriën, zoals zwavelreducerende bacteriën en andere archaebacteriën, die CO2 neutraliseren. Deze fenomenen komen overeen met elektronentransport in het domein van de Archaea. Methanogenen, die tot het Archaea-domein behoren, hebben waterstof en kooldioxide nodig om methaan te produceren. Zo kan het elektro-methanogeneseproces worden aangetoond in Methanobacterium palustre door de elektronen direct van de kathode naar het Archaea-biofilm te leveren. Het werd ontdekt dat thermofiele bacteriën, zoals Methanococcus maripaludis, zelfs zonder een externe waterstofbron methaan kunnen produceren, omdat de bacteriën elektronen van de kathode gebruiken, zelfs zonder de aanwezigheid van hydrogenase.

Microbiële elektrocatalyse kan worden gedefinieerd als het vergemakkelijken van elektrochemische reacties door elektrochemisch actieve micro-organismen via extracellulaire elektronentransfer. Dit proces kan de overpotentiaal verminderen die nodig is om een specifieke reactiesnelheid te bereiken of de snelheid en de stroom van de stroom verhogen bij een specifieke potentiaal. Bio-elektrochemische systemen (BES) in de biotechnologie kunnen worden uitgebreid om synthese door microbiële elektrocatalyse te omvatten, of het kan worden gebruikt voor substraatdegradatie, met nadruk op milieutoepassingen zoals microbiële brandstofcellen (MFC) voor afvalwaterbehandeling en energieterugwinning. Microbiële elektrocatalyse heeft de afgelopen jaren veelbelovende vooruitzichten getoond, zowel voor de elektrochemische synthese van chemicaliën voor milieuvriendelijke en duurzame bedrijven als voor de biodegradatie van verontreinigende stoffen voor milieutoepassingen.

Het gebruik van exo-elektrogene micro-organismen in microbiële elektrolysecellen (MEC) transformeert organische en biologisch afbreekbare materialen in de afvalstroom naar protonen en elektrische stroom. Bij de anode werken micro-organismen samen met het biologisch afbreekbare afval om protonen en energie te produceren. Vervolgens worden de elektronen naar de kathode getransporteerd, waar ze de reductie van protonen vergemakkelijken om H2 te produceren. Afhankelijk van het substraat worden verschillende micro-organismen in de MEC gebruikt. Zo wordt acetaat als substraat gebruikt voor Aeromonas hydrophila, Thermincola sp., Geothrix fermentans en Gluconobacter oxydans, terwijl acetaatlactaat wordt gebruikt voor S. putrefaciens en S. oneidensis en acetaatglucose voor K. pneumoniae, Rhodoferax ferrireducens en E. cloacae.

Microbiële elektrolyse is een endoterm proces dat een kleine spanning tussen twee elektroden vereist om de elektriciteitsproductie te stimuleren en H2 te produceren aan de kathode. Kleinere zonnepaneeltjes of laagwaardige microbiële brandstofcellen kunnen de aangelegde spanning leveren, die doorgaans tussen 0,2 en 0,8 V ligt. MEC-technologie voor de productie van H2 wordt hoog gewaardeerd voor commercialisatie vanwege de verbeterde waterstofproductie in vergelijking met conventionele biorefactories of gasfermentatie. Bovendien vertonen MEC's een hogere prestatie-efficiëntie dan andere microbiële BES, zoals MFC's.

Een typisch MEC-systeem bestaat uit drie hoofdcomponenten: een ionuitwisselingsmembraan, een kathode en een anode. Organische stoffen in de anolyte en op het oppervlak van de anode worden geoxideerd door microbiële cellen, die protonen in de fermentatiemedium afgeven die het scheidingsmembraan passeren om de kathode te bereiken. De elektronen worden via een extern circuit van de anode naar de kathode getransporteerd en zetten ze om in moleculair waterstof. Zoals bij andere biologische afvalwaterbehandelingssystemen, omvat de toepassing van MEC-technologie een breed scala aan bacteriën die aanwezig zijn in de gemengde cultuur en een aantal zijreacties die voortkomen uit de complexe samenstelling van het afvalwater.

De voordelen van MEC-technologie in vergelijking met conventionele behandelingsmethoden zijn onder meer de aanzienlijke hogere waterstofopbrengst dan fermentatie (bijvoorbeeld 90% waterstof uit acetaat-gebaseerde MEC's), de verbetering van methaanproductie van 60% naar 98% door integratie van traditionele anaerobe vergisters met MEC's, en de mogelijkheid om de technologie te integreren met biorefactories voor de productie van waterstof en organische chemicaliën. MEC’s verhogen de algehele fermentatie-efficiëntie, verminderen het gebruik van fossiele brandstoffen, verlagen de uitstoot van broeikasgassen, bevorderen hernieuwbare substraten voor energieopwekking, verwerken organisch afval en ondersteunen ecologisch recycling.

Het is echter belangrijk te begrijpen dat MEC-technologie ook nadelen heeft. Deze omvatten de afname van de waterstofopbrengst na verloop van tijd door ongewenste elektronenverlies in verschillende metabolismsystemen, de complexiteit van de MEC-reactorconfiguratie, de moeilijkheid om effluentuitstootnormen te halen, de noodzaak voor procesoptimalisatie voor maximale efficiëntie en de vereiste uitgebreide kennis van microbiële metabole paden.