2. RÉSZ
TÉMA 6. Az anyagok oxidációs-redukciós funkciói és az O.V.R. iránya.
Az oxidációs-redukciós reakciók iránya

Az O.V.R. irányáról a Gibbs-energia változásából (∆G) lehet következtetni. Ha ∆G < 0, a reakció lehetséges, ha ∆G > 0, akkor nem lehetséges. A termodinamikából ismert, hogy ∆G = -n·F·E; E = φox - φred vagy φox > φred, ami akkor lehetséges, ha E > 0 és ∆G < 0.
Vizsgáljunk meg egy reakciót:
Ez két félreakcióból áll:
Mivel φox > φred, az önálló reakció balról jobbra lehetséges.
2FeCl3 + 2KJ → 2FeCl2 + J2 + 2KCl
A megadott körülmények között az O.V.R.-ek közül az a reakció indul el először, amelyiknek a legnagyobb az oxidációs-redukciós potenciálkülönbsége.
Az O.V.R. a gyengébb oxidálószerek és redukálószerek kialakulásának irányába haladnak, erősebbekből.

Az oxidációs-redukciós folyamatok szerepe.

Az O.V.R. fontos szerepet játszanak a természetben és a technikában. Az O.V.R. a növények fotoszintézisében, az állatok és az ember légzésében, az üzemanyagok égési folyamataiban történnek. Néha az O.V.R. káros hatással van a természetre és az emberre, például fémek korróziója, erdőtüzek, toxikus dioxinok képződése.
Az O.V.R. segítségével nyernek fémeket, szerves és szervetlen vegyületeket, végeznek különböző anyagok elemzését, tisztítanak természetes és szennyvizeket, valamint gázkibocsátásokat.

Elektrokémiai folyamatok
Az elektrokémiai folyamatok olyan oxidációs-redukciós reakciók, amelyek elektromos áram keletkezésével vagy elektromos áram hatására következnek be.
Az elektrokémiai folyamatokban az oxidációs és redukciós félreakciók térben elkülönülnek, és az elektronok nem közvetlenül, hanem külső áramkörön keresztül haladnak az oxidálóról a redukálóra, elektromos áramot generálva. Az ilyen típusú O.V.R.-ekben a kémiai és elektromos energia kölcsönös átalakulása figyelhető meg.
Két típusú elektrokémiai folyamatot különböztetünk meg:

  • az elektromos energia kémiai energiává történő átalakulása (elektrolízis);

  • a kémiai energia elektromos energiává történő átalakulása (galvánelemek).

Az egyszerű elektrokémiai rendszer két elektródból áll: az első típusú vezetőből, amely elektronokat vezet, és amely folyékony (oldat, olvadék) vagy szilárd elektrolittal, másod típusú ionvezetővel érintkezik. Az elektródák fém vezetővel záródnak, ami az elektrokémiai rendszer külső áramkörét alkotja.

Az O.V.R. szerves anyagok és szervetlen anyagok között úgy zajlik, hogy a szerves anyagok jellemzően redukálószerek. Például, ha szerves anyagot oxigénfelesleggel égetnek el, mindig szén-dioxidot és vizet képeznek. Bonyolultabbak azok a reakciók, amelyekben kevésbé aktív oxidálószereket használnak. Ebben a fejezetben a szerves anyagok és néhány szervetlen oxidálószer közötti reakciókat vizsgáljuk.

O.V.R. szerves reakciókban
Alkénok. Az alkének lágy oxidációjával glicerinekké (kétértékű alkoholok) alakulnak. Az oxidálószerek az ilyen reakciókban azokat a szénatomokat képviselik, amelyek a kettős kötésben vannak.
A kálium-permanganát oldatával való reakció semleges vagy gyengén lúgos közegben a következőképpen zajlik:
C2H4 + 2KMnO4 + 2H2O → CH2OH–CH2OH + 2MnO2 + 2KOH (lehűlés)
Keményebb körülmények között az oxidáció szétválasztja a szénláncot a kettős kötésnél, és két savat (erősen lúgos közegben két sót) vagy egy savat és szén-dioxidot (erősen lúgos közegben sót és karbonátot) képez:

  1. 5CH3CH=CHCH2CH3 + 8KMnO4 + 12H2SO4 → 5CH3COOH + 5C2H5COOH + 8MnSO4 + 4K2SO4 + 17H2O (melegítés)

  2. 5CH3CH=CH2 + 10KMnO4 + 15H2SO4 → 5CH3COOH + 5CO2 + 10MnSO4 + 5K2SO4 + 20H2O (melegítés)

  3. CH3CH=CHCH2CH3 + 6KMnO4 + 10KOH → CH3COOK + C2H5COOK + 6H2O + 6K2MnO4 (melegítés)

  4. CH3CH=CH2 + 10KMnO4 + 13KOH → CH3COOK + K2CO3 + 8H2O + 10K2MnO4 (melegítés)
    A kálium-dikromát kénsavban történő alkalmazása az alkének oxidációját ugyanúgy végzi, mint az 1. és 2. reakciók.

Alkinek. Az alkinek erősebb oxidációs körülményeket igényelnek, mint az alkének, ezért általában a szénláncot a hármas kötésnél szakítják meg. Ahogy az alkánok esetében, az oxidáló atomok itt is a hármas kötésben lévő szénatomok. Az oxidációs reakciók során savak és szén-dioxid keletkeznek. Oxidáció történhet kálium-permanganáttal vagy kálium-dikromáttal savas közegben, például:

5CH3C≡CH + 8KMnO4 + 12H2SO4 → 5CH3COOH + 5CO2 + 8MnSO4 + 4K2SO4 + 12H2O (melegítés)
Néha sikerül az oxidációs köztes termékeket is előállítani. A hármas kötés helyzetétől függően ezek diketonok (R1–CO–CO–R2) vagy aldehid-ketonok (R–CO–CHO).
Az acetilén kálium-permanganáttal gyenge lúgos közegben oxigén-sóvá alakítható:
3C2H2 + 8KMnO4 → 3K2C2O4 + 2H2O + 8MnO2 + 2KOH
Savanyú közegben az oxidáció szén-dioxidot eredményez:
C2H2 + 2KMnO4 + 3H2SO4 → 2CO2 + 2MnSO4 + 4H2O + K2SO4

... [Прочее содержание продолжается аналогично]