КАСАТЕЛЬНЫЕ В ТОЧКАХ, ОПРЕДЕЛЯЮЩИХ
ПОЛУШИРИНУ (все функции нормированы):
N | правая | левая |
1 | Y = -1.5258*X + 1.4744 | Y = 0.3176*X + 0.8937 |
2.1 | нет | Y = 0.0451*X + 0.7505 |
2.2 | Y = -0.3242*X + 1.2140 | Y = 0.0421*X + 0.7412 |
2.3 | Y = -0.3242*X + 1.2140 | Y = 0.0421*X + 0.7412 |
2.4 | Y = -0.3242*X + 1.2140 | Y = 0.0421*X + 0.7412 |
2.5 | Y = -0.3242*X + 1.2140 | Y = 0.0421*X + 0.7412 |
3.1 | Y = -1.0830*X + 1.4964 | нет |
3.2 | Y = -0.4684*X + 1.0855 | Y = 1.4535*X + 1.6919 |
3.3 | Y = -0.4618*X + 1.1096 | Y = 0.6127*X + 1.2597 |
3.4 | Y = -0.4840*X + 1.1582 | Y = 0.4316*X + 1.1431 |
3.5 | Y = -0.4918*X + 1.1738 | Y = 0.3770*X + 1.0919 |
3.6 | Y = -0.4966*X + 1.1754 | Y = 0.3650*X + 1.0804 |
3.7 | Y = -0.4924*X + 1.1746 | Y = 0.3689*X + 1.0866 |
3.8 | Y = -0.4924*X + 1.1746 | Y = 0.3689*X + 1.0866 |
4 | Y = -0.8394*X + 1.3266 | Y = 0.3834*X + 1.0601 |
5 | Y = -0.589*X + 1.060 | Y = 0.253*X + 0.876 |
Рис. 5. Приводимые в таблицах параметры пиков (условно).
Из приведенных данных видно, что наиболее близко эксперименту по потенциалам соответствуют модели 4, 3.8, 2.4 (табл. 1) . По высотам наиболее близки к экспериментальным данным модели 1, 4 (табл. 1). Исходя из полуширин пиков и уравнений касательных в точках, определяющих полуширину, форму экспериментальной кривой лучше описывают модели 3.8, 4 (табл. 2, 3). Из всего вышесказанного следует, что наиболее точно эксперимент описывают модели 1, 2.4, 3.8, 4, представленные на рис. 6-8. Соответствующие параметры пиков представлены в табл. 4.
Рис. 6. Теоретические вольтамперные кривые моделей: 1(1), 2.4(2), 3.8(3), 4(4), и экспериментальная кривая(5).
Рис. 7. Теоретические вольтамперные кривые моделей: 1(1), 2.4(2), 3.8(3), 4(4), и экспериментальная кривая(5), максимумы совмещены.
Рис. 8. Нормированные теоретические вольтамперные кривые моделей: 1(1), 2.4(2), 3.8(3), 4(4) и экспериментальная кривая(5).
Таблица 4
Некоторые параметры пиков, иллюстрирующие их соответствие экспериментальным данным. | ||||
Модель | 3.8 | 4 | эксп. | 1 |
Высота пика, мкА | 0.584 | 1.150 | 1.611 | 1.792 |
Левая полуширина пика, s-, bt | 1.37 | 0.984 | 1.01 | 0.639 |
Правая полуширина пика, s+, bt | 1.59 | 1.461 | 1.49 | 1.240 |
Отношение левой/правой полуширин | 0.862 | 0.673 | 0.677 | 0.515 |
Таким образом, на основании проведенного сравнительного анализа можно сделать предположение, что процесс разряда-ионизации Ag на углеситалловом электроде близок к обратимому. Рассмотренные теоретические зависимости показали, что нельзя однозначно описать эксперимент ни моделью монослойного покрытия, ни моделью объёмного осадка, поэтому можно предположить, что на поверхности электрода одновременно присутствуют две фазы: адсорбированный монослой и объёмные зародыши металла.
Выводы
1. Проведен сравнительный анализ моделей Делахея-Берзинса, Никольсона-Шейна, М. Никольсон и Брайниной, описывающих обратимое электрохимическое растворение металла с поверхности твёрдого электрода.
2. Получены экспериментальные анодные инверсионные вольтамперные кривые растворения серебра и проведено их сравнение с существующими теоретическими моделями.
3. Высказано предположение, что процесс разряда-ионизации серебра, протекающий на углеситалловом электроде, существенно не отличается от обратимого.
Список литературы
1. Matsuda H., Ayabe Y. // Z. Elektrochem. 1955. B.59. №2. P.494.
2. , Петрий . М.: Химия. 19с.
3. , // Электрохимия. 1966. Т.2. №7. С.781.
4. // Электрохимия. 1966. Т.2. №8. С.901.
5. Теоретические основы электрохимического анализа. М.: Мир. 19с.
6. // Докл. АН СССР. 1959. Т.126. №3. С. 598.
7. Nicholson R. S., Shain I. // Anal. Chem. 1964. V.36. №3. P.706.
8. Reinmuth W. H. // Anal. Chem. 1962. V.34. №7. P.1446.
9. Новые приборы и методы в электрохимии. М.: Инлитиздат. 19с.
10. , , Сендов Бл. Х. Математический Анализ, Т. 1. М.: Изд-во Моск. Ун-та. 19с.
11. Nicholson M. M. // J. Am. Chem. Soc. 1957. V.79. №1. P.7.
12. , , // Электрохимия. 1965. Т.1. №3. С.311.
13. // Электрохимия. 1966. Т.2. №9. С. 1006.
14. Брайнина вольтамперометрия твердых фаз. М.: Химия. 19с.
15. , Нейман реакции в электроаналитической химии. М.: Химия. 19с.
|
Из за большого объема этот материал размещен на нескольких страницах:
1 2 3 |
