Vätskebatterier, eller LMB (Liquid Metal Batteries), har fått stor uppmärksamhet på grund av deras unika egenskaper som gör dem lovande för storskalig energilagring. Till skillnad från traditionella batterier, där elektroderna är fasta, använder LMB vätska som elektroder. Denna struktur möjliggör snabbare jonrörelse och potentiellt snabbare laddnings- och urladdningshastigheter. Dock är dessa batteriers prestanda starkt beroende av hur vätskan och de involverade materialen beter sig under olika förhållanden. Detta leder till både fördelar och utmaningar, som vi ska utforska närmare.
En viktig aspekt som påverkar LMBs prestanda är fluidmekanismen, det vill säga hur vätskan rör sig inom batteriet. Detta flöde kan orsaka både stabilitetsproblem och ge fördelar. Värmeflöde, gravitation och volymexpansion är faktorer som påverkar flödet av vätskan, vilket i sin tur kan påverka batteriets effektivitet. En aspekt som forskningen fokuserar på är hur termisk konvektion och elektro-vortexflöde påverkar batteriets inre dynamik. Dessa flöden kan bidra till att förstöra mellanliggande föreningar, vilket kan vara fördelaktigt då dessa ofta medför stora volymändringar under batteriets urladdning.
Trots den teoretiska förståelsen av dessa flöden är det svårt att genomföra experimentella studier på verkliga LMBs. Stora framsteg inom forskningen behövs för att övervinna de nuvarande experimentella begränsningarna och ge mer insikter i hur man kan optimera dessa batterier för bättre prestanda och termisk hantering.
LMBs kännetecknas av flera fördelar som gör dem till ett intressant alternativ för energilagring, särskilt i storskaliga tillämpningar som energinät. Den högre laddningskapaciteten jämfört med fasta batterier innebär att LMBs kan laddas och urladdas snabbare, vilket är en av de mest lockande egenskaperna för användning i snabb laddning och i situationer där stora strömmar krävs. Eftersom elektroderna är i flytande form sker jonmobiliteten snabbare, och det finns inget fast-gränssnitt mellan elektroder och elektrolyter som hindrar flödet av elektriska laddningar. Dessutom tillåter de flytande elektroderna en jämn fördelning av strömmen över hela elektroden, vilket minskar risken för lokala överhettningar.
En annan stor fördel är LMBs långa livslängd. De flytande elektroderna minskar risken för dendritbildning och passiveringslager, vilket ofta är problematiskt i fasta batterier. Eftersom inga fasta strukturer finns för att spricka eller degraderas, kan batteriets livslängd förlängas avsevärt. Dessutom är elektrolyterna i LMBs ofta gjorda av stabila, högtemperatur smält-salter som är mindre benägna att brytas ner eller reagera med elektroderna än de vätske-elektrolyter som används i t.ex. litiumjonbatterier. Detta gör LMBs särskilt stabila under långvarig användning.
Men LMBs är inte utan sina nackdelar. En stor utmaning är den höga driftstemperaturen, vanligtvis över 240°C. Denna temperatur är nödvändig för att hålla elektroderna i flytande form, men det innebär också att batteriet måste hantera säkerhetsrisker relaterade till hög värme. Dessutom krävs robusta material för att hålla batteriet tätt och motstå den extrema temperaturen utan att brytas ner eller reagera med batteriets komponenter.
En annan begränsning är de material som kan användas i LMBs. På grund av de höga smältpunkterna och densiteten hos de ämnen som krävs för att skapa de flytande elektroderna, begränsas valet av material för elektroder och elektrolyter. Den höga driftstemperaturen skapar också krav på material för behållare och isolering som måste stå emot dessa extrema förhållanden utan att försämras eller reagera med batteriets innehåll.
Ett annat problem är det relativt låga spänningsområdet hos LMBs. Medan litiumjonbatterier producerar spänningar på omkring 3.2–4.2 V, är LMBs spänning mellan 0.5 och 2.0 V. Denna lägre spänning resulterar i en lägre energidensitet, vilket kan begränsa deras effektivitet i vissa applikationer. Detta kan vara ett problem om man strävar efter en hög energitäthet i mindre batterier.
Slutligen finns det säkerhetsproblem att ta hänsyn till. Eftersom LMBs använder smälta metaller och salter, finns det potentiella risker vid eventuella läckage eller korrosion i systemet. En läcka av smält material kan vara farlig, särskilt vid så höga temperaturer. Därför krävs extraordinär uppmärksamhet på underhåll och noggrann övervakning av batteriets tillstånd, vilket kan begränsa deras användbarhet i storskaliga applikationer.
Sammantaget har LMBs genomgått en lång utveckling och erbjuder flera fördelar, såsom snabb laddning, lång livslängd, låg kostnad och skalbarhet, vilket gör dem till ett lovande alternativ för framtida energilagring. Dock finns fortfarande betydande utmaningar, som höga driftstemperaturer, materialbegränsningar och säkerhetsproblem, som måste hanteras för att möjliggöra deras bredare användning. Forskning och utveckling på detta område kommer att vara avgörande för att ta itu med dessa hinder och för att optimera LMBs för framtida tillämpningar.
Vilka faktorer påverkar prestanda hos vätskemetallbatterier?
Bly (Pb) har en blågrå färg och en densitet på 11,34 g/cm3. Smältpunkten för Pb är 327,5°C, vilket placerar det i mitten bland de smältpunkter som finns för vanliga metaller. Gallium (Ga) har nyligen fått uppmärksamhet på grund av sin smältpunkt nära rumstemperatur (29,76°C), och dess teoretiska kapacitet är mycket hög, 769 mAh/g. Olika katodmaterial, i kombination med de motsvarande anodmaterialen, resulterar i olika spänningar och kapaciteter. Kompatibiliteten mellan elektroder och elektrolyter samt driftstemperaturerna påverkar även elektrodernas prestanda.
Med utvecklingen av batteriteknologi används inte längre enkla metall-elektroder lika ofta, och istället används mer avancerade legeringar bestående av två eller flera metaller. Legeringstekniker har visat sig vara användbara för både katoder och anoder och kan övervinna de begränsningar som enskilda metaller har. Vanligt studerade legeringar inkluderar Pb-Sb, Sb-Sn, Bi-Pb och Te-Sn. Genom att legerera med kostnadseffektiva metaller kan kostnaderna kraftigt reduceras, vilket gör teknologin mer tillämplig på praktiska användningar. En ytterligare fördel med legering är att smältpunkten för legeringen kan bli lägre än smältpunkterna för de enskilda metallerna. Detta uppnås genom att justera metallsammansättningens proportioner, vilket i sin tur påverkar metallens kristallstruktur och laddningstäthet.
Legering kan också förändra vägen för jon-diffusion och de mellanliggande föreningarna under laddnings- och urladdningsprocesserna, vilket kan påverka batteriets effektivitet. Vidare kan bildandet av nya föreningar mellan anodmetaller och legeringsmetaller orsaka volymförändringar. I Sb-Bi-Sn-systemet, till exempel, bildar Li+ först Li3Sb med Sb och sedan Li3Bi med Bi under urladdningsprocessen. Den stora volymförändringen och den ojämna deponeringen av Li3Bi gör att Li3Sb spricker, vilket tillåter elektrolyten att komma i kontakt med katodmaterialet, vilket visas i figur 2.3. Det färdiga Li||Sb-Bi-Sn-systemet kan uppnå en energidensitet på 260 Wh/kg vid 500°C.
Det bör dock noteras att när inaktiva föreningar introduceras kan både spänning och batteriets energidensitet påverkas negativt. Därför är det viktigt att noggrant balansera de positiva och negativa effekterna för att optimera batteriets prestanda.
Elektrolyter spelar en avgörande roll i batteriets prestanda. Precis som andra batterier bör elektrolyterna i vätskemetallbatterier (LMBs) ha: i) hög jonisk ledningsförmåga; ii) ett stabilitetsfönster inom den operativa spänningsintervallet; och iii) låg löslighet av elektroderna. För LMBs finns även specifika krav på elektrolyten: i) låg smältpunkt; ii) rätt densitet, eftersom batteriets struktur bibehålls av gravitationen; och iii) att den inte blandas med elektroderna vid höga temperaturer. De mest studerade och använda elektrolyterna för LMBs är blandningar av halogenid-salter (såsom Cl, F eller Br) som förblir i vätskeform vid batteriets driftstemperatur. Ett exempel är LiCl-KCl eutektisk blandning, som är en vanlig blandning i litium-baserade LMBs. Smältpunkten är 353°C med ett molförhållande på 59,2:40,8, och lösligheten av Li+ i detta system är endast cirka 0,17%.
Men när Li-anoden kommer i kontakt med KCl sker en ersättningsreaktion (Li + KCl → K + LiCl). Med tillsatsen av K till Li-anoden kan batteriets cyklingsstabilitet förbättras, vilket visas i figur 2.4. Ett annat exempel är NaCl-CaCl2, som har en låg smältpunkt och hög jonisk ledningsförmåga. NaCl-CaCl2 har använts för Na-Zn LMBs, och batteriet monterades i ett helt urladdat tillstånd. Under laddning sker följande reaktion vid anoden: Zn—2e− → Zn2+. Vid katoden, till skillnad från andra elektrolyter som inte deltar i redoxreaktionen, deponeras Na+ från elektrolyten, vilket bildar anoden. Reaktionerna vid anoden är dock mer komplicerade. På grund av den lilla elektro-depositionspotentialgapet mellan Na+ och Ca2+, kommer båda katjonerna att deponeras på anodens sida. Dessutom kommer Ca naturligt att legeras med Zn. Därför hittar vi Ca-Zn vid anoden, och en liten mängd Zn migrerar till anoden. Alla dessa föreningar vid anoden ger kapacitet vid urladdning, och därför observeras flera successiva urladdningsspänningsplatåer i Na||NaCl-CaCl2||Zn batteriets spänningsprofil.
En unik elektrolyt är β-alumina solid elektrolyt (BASE) (Na-β′′-Al₂O₃), som är en kommersiellt tillgänglig elektrolyt som används i Na-S och natrium-metal-halogen (ZEBRA) batterier. BASE har en jonisk ledningsförmåga på 0,2 S/cm vid 300°C och goda elektrokemiska egenskaper. Den största utmaningen med BASE i natriumbatterier är att Na har dålig vätningsegenskap med BASE-anoden på grund av oxidationslagret på Na:s yta. Problemet med vätning kan lindras genom beläggning eller genom att tillsätta syre-fångare som Ti eller Al. Att legerera Na med Cs kan också förbättra Na:s vätningsegenskaper på BASE:s yta. Dessutom kan driftstemperaturen för hela batterisystemet sänkas till 95°C.
Isolatorer är avgörande för att upprätthålla elektrisk isolering mellan de olika komponenterna i batteriet samtidigt som de tillåter jonisk konduktion genom elektrolyten. De vanligaste isolatorerna i LMBs är material som kan tåla höga temperaturer, motstå korrosion och bibehålla sina isolerande egenskaper under batteriets driftförhållanden. Vanliga isolatorer som används i LMBs är keramer såsom alumina (Al₂O₃), magnesia (MgO) och zirkonia (ZrO2). Dessa material är utmärkta isolatorer med hög termisk stabilitet, vilket gör dem lämpliga för höga temperaturmiljöer. Kompatibiliteten hos isolatorerna är avgörande. Al₂O₃ och BeO uppvisar motstånd mot korrosion när de exponeras för smält natrium samt Na-Pb, Na-Bi och Na-Sn legeringar, medan kemiskt kompatibla isolatorer för smält litium inkluderar BeO, CaZrO₃, Y₂O₃, MgAl₂O₄ och AlN. Isolatorerna är också nära relaterade till hermetisk försegling, vilket är avgörande för att säkerställa batteriets långsiktiga stabilitet. Det finns två vanliga metoder för försegling: kompressiv och adhesiv försegling, där den senare används oftare.
Det är också väsentligt att förstå att valet av anodmaterial, katodmaterial och elektrolyter har en direkt påverkan på batteriets livslängd, kapacitet och driftseffektivitet. Förutom själva komponenterna måste också den mekaniska och termiska stabiliteten beaktas för att säkerställa att batteriet kan fungera optimalt under långa tidsperioder och under varierande temperaturförhållanden. Genom att noggrant justera dessa faktorer kan vi förvänta oss betydande förbättringar i batteriteknologins effektivitet och användbarhet i framtiden.
Hur kan chalcogenidbaserade material förbättra batteriteknologier för högenergikapacitet?
Chalcogenidbaserade material har blivit en central komponent i utvecklingen av avancerade batteriteknologier, särskilt när det gäller flytande metallbatterier (LMB), tack vare deras imponerande egenskaper. Dessa material, som innehåller ett eller flera chalcogen-element som svavel (S), selen (Se) eller tellur (Te), har visat sig vara lovande för batterier med hög energitäthet, lång livslängd och kostnadseffektivitet. Den stora tillgången på dessa ämnen i naturen, deras låga smältpunkter och miljövänlighet gör dem särskilt attraktiva för storskaliga energilagringsapplikationer, där stabilisering av elnät och integration av förnybar energi är viktiga faktorer.
Flytande metallbatterier, som är sammansatta av flytande metallanoder och -katoder samt ett smält salt som elektrolyt, fungerar på ett sätt som möjliggör hög effektivitet i energiomvandling. Under laddnings- och urladdningscykler sker elektronöverföring mellan de flytande metallerna, vilket gör det möjligt att lagra och frigöra energi på ett effektivt sätt. Denna teknologi utnyttjar materialens förmåga att genomgå reversibla kemiska reaktioner vid elektrodytorna, vilket gör att de kan användas om och om igen utan att förlora kapacitet i lika stor utsträckning som i traditionella batterier.
Chalcogenidmaterial som används i LMB har ett antal fördelar. För det första möjliggör deras kemiska och fysikaliska egenskaper – såsom hög elektrisk ledningsförmåga och god termisk stabilitet – att batterier med dessa material kan ha mycket högre energitäthet än vanliga batterityper. De är också resistenta mot dendritbildning, en vanlig orsak till batteriförstörelse i vanliga batterier, samt mot fasförändringar under laddning och urladdning, vilket gör dem mer hållbara och effektiva. Vidare erbjuder dessa material en stabil elektrolyt-elektrodgräns som underlättar utvecklingen av stabila battericeller.
Trots deras lovande egenskaper finns det fortfarande hinder att övervinna. En av de största utmaningarna ligger i att hantera materialens reaktivitet och volymexpansion under cykling. För att förbättra dessa material och göra dem ännu mer effektiva pågår omfattande forskning. Bland de egenskaper som eftersträvas för att skapa optimala flytande elektroder är låg smältpunkt, hög elektrisk ledningsförmåga, och stabilitet både kemiskt och termiskt. Dessutom är det avgörande att materialet är icke-radioaktivt och finns naturligt i stora mängder för att säkerställa både säkerhet och hållbarhet.
Förutom de tekniska aspekterna är det också viktigt att förstå de potentiella tillämpningarna för flytande metallbatterier baserade på chalcogenider. Den höga energitätheten och långsiktiga cykliska stabiliteten gör dessa batterier idealiska för stora energilagringssystem som kan hjälpa till att stabilisera elnät, särskilt i områden där förnybar energi används i stor utsträckning. Dessa system kan lagra överskottsenergi från sol- och vindkraft under perioder av låg efterfrågan och frigöra den under perioder av hög efterfrågan, vilket gör dem ovärderliga för att hantera de fluktuationer som är vanliga vid förnybar energiproduktion.
Det är också viktigt att komma ihåg att utvecklingen av dessa batteriteknologier är i en tidig fas, och att det krävs ytterligare forskning för att förbättra effektiviteten och livslängden på de material som används. Forskare arbetar med att hitta nya sätt att optimera elektrodernas reaktionsegenskaper och förbättra materialens cykliska stabilitet. En annan central aspekt är att minska kostnaderna för material och produktion, så att dessa avancerade batterier kan bli kommersiellt livskraftiga och tillgängliga för storskalig användning.

Deutsch
Francais
Nederlands
Svenska
Norsk
Dansk
Suomi
Espanol
Italiano
Portugues
Magyar
Polski
Cestina
Русский