W obecnych czasach, rozwój technologii magazynowania i transportu wodoru staje się kluczowym elementem globalnej transformacji energetycznej. Wodorowa gospodarka, której fundamentem są ogniwa paliwowe oraz zaawansowane systemy transportu, jest nie tylko odpowiedzią na potrzeby związane z ochroną środowiska, ale także odpowiedzią na rosnące zapotrzebowanie na czystą energię. Woda, jako jedno z najbardziej dostępnych źródeł wodoru, pozwala na stworzenie nowych, bardziej efektywnych metod przechowywania i transportu energii, co stwarza szereg możliwości, jak i wyzwań dla współczesnych technologii.

Rozwój wodorowych technologii magazynowania i transportu ma kluczowe znaczenie w realizacji celów dekarbonizacji oraz przejścia na zieloną energię. Wodór, z racji swoich właściwości, takich jak wysoka gęstość energetyczna, jest uznawany za jedno z najbardziej obiecujących paliw przyszłości. Jednak pomimo wielkich postępów w tej dziedzinie, skuteczne wykorzystanie wodoru wiąże się z wieloma wyzwaniami. Jednym z nich jest trudność w przechowywaniu wodoru w formie gazowej, ze względu na jego bardzo niską gęstość. Również transport wodoru, ze względu na jego specyficzne właściwości, wymaga specjalistycznej infrastruktury, co podnosi koszty i wymaga odpowiednich inwestycji.

Równocześnie należy zauważyć, że wodór odgrywa kluczową rolę w kilku gałęziach przemysłu. Jest on nie tylko istotnym surowcem w procesach produkcji energii, ale także odgrywa rolę w przemianach przemysłowych, takich jak odlewnictwo stali, produkcja chemikaliów czy w transporcie. Wodór może stać się głównym paliwem napędzającym transport w przyszłości, w tym pojazdy elektryczne napędzane ogniwami paliwowymi, statki czy samoloty. W ciągu ostatnich kilku lat, wodór staje się widoczny w wielu aspektach życia codziennego – od autobusów napędzanych ogniwami paliwowymi na Zimowych Igrzyskach Olimpijskich w Pekinie, po stacje tankowania wodoru, które powstają na całym świecie. Tego typu projekty już teraz stanowią realną alternatywę dla tradycyjnych systemów napędu spalinowego, a ich rozwój tylko przyspieszy w nadchodzących latach.

W kontekście Chin, kraj ten poczynił ogromne kroki w kierunku rozwoju przemysłu wodorowego. Chiny, jako globalny lider w produkcji wodoru, stawiają na intensyfikację inwestycji w infrastrukturę wodorową oraz w tworzenie nowych technologii, które umożliwią bardziej efektywne przechowywanie i transport tego gazu. W marcu 2022 roku, Chiny ogłosiły plan rozwoju przemysłu wodorowego na lata 2021-2035, który zakłada m.in. rozwój technologii ogniw paliwowych i budowę szerokiej sieci stacji tankowania wodoru w kraju. Celem jest osiągnięcie do 2030 roku stworzenia zrównoważonego systemu produkcji wodoru z odnawialnych źródeł energii oraz upowszechnienie pojazdów wodorowych.

Aby te ambitne cele mogły zostać osiągnięte, konieczne jest zapewnienie odpowiedniej infrastruktury oraz odpowiedzialne podejście do problemów związanych z produkcją, przechowywaniem i transportem wodoru. Również w Europie, oraz w innych rozwiniętych krajach, wodór staje się coraz bardziej istotnym elementem krajowych strategii energetycznych. Wzrost liczby stacji tankowania wodoru, rozwój wodorowych pojazdów oraz coraz bardziej zaawansowane technologie produkcji wodoru stanowią przykład rosnącego znaczenia tego surowca w kontekście globalnej transformacji energetycznej.

Warto podkreślić, że aby wodór mógł stać się realnym konkurentem dla innych źródeł energii, niezbędne są dalsze innowacje technologiczne oraz rozwiązania, które pozwolą na obniżenie kosztów produkcji i transportu wodoru. W szczególności rozwój technologii magazynowania wodoru, takich jak magazynowanie w postaci ciekłej lub w stałych materiałach nośnikowych, jest kluczowym elementem w zwiększeniu efektywności jego wykorzystywania.

Równocześnie, rozwój sektora wodorowego wymaga inwestycji w odpowiednią edukację oraz kształcenie specjalistów. W miarę jak technologii wodorowych będzie przybywać, konieczne stanie się poszukiwanie wykwalifikowanych pracowników, którzy będą w stanie obsługiwać zaawansowane systemy energetyczne i infrastrukturę wodorową. Szkoły wyższe i centra badawcze, które będą kształcić ekspertów w tej dziedzinie, staną się kluczowe dla dalszego rozwoju tej branży.

Dodatkowo, rozwój sektora wodoru wiąże się z koniecznością budowy międzynarodowych standardów dotyczących produkcji, transportu oraz przechowywania wodoru, co zapewni bezpieczeństwo i efektywność w globalnym łańcuchu dostaw. Prace nad regulacjami dotyczącymi infrastruktury wodorowej, w tym standardów dla stacji tankowania oraz systemów transportowych, są już w toku, a ich efektywne wprowadzenie pozwoli na szybszy rozwój technologii.

Endtext

Jak unikać pęknięć w materiałach metalowych w obecności wodoru?

W obiektach jądrowych, w których części wykonane są z metali innych niż aluminium, pH chłodziwa reaktora utrzymywane jest na poziomie neutralnym lub zasadowym, aby zapobiec kruchości wodoru. Atomowy wodór może być absorbowany przez metalową sieć krystaliczną w temperaturze pokojowej, dyfundując przez ziarna i gromadząc się w wtrąceniach lub defektach sieci. W takich warunkach powstające pęknięcia będą miały charakter transgranularny, tzn. przechodzące przez całe ziarna. Z kolei w wysokich temperaturach dyfundujący wodór ma tendencję do gromadzenia się na granicach ziaren, co prowadzi do powstawania pęknięć międzyziarnowych. Gdy produkcja gazu wodoru ustaje w wyniku zmiany warunków środowiskowych, a pęknięcie jeszcze nie nastąpiło, uwięziony wodór dyfunduje ponownie, co przywraca plastyczność materiału. W ten sposób kruchość wodoru nie jest zjawiskiem trwałym.

Problem kruchości wodoru można rozwiązać za pomocą różnych metod kontrolnych, takich jak kontrolowanie ilości pozostałego wodoru, redukcja ilości wodoru zgromadzonego podczas procesu wytwarzania, poszukiwanie stopów odpornych na kruchość wodoru, opracowanie powłok odpornych na kruchość oraz zmniejszenie ilości wodoru w środowisku serwisowym materiału.

Stal węglowa. Ze względu na zjawisko kruchości wodoru, komponenty strukturalne ulegają pęknięciom i złamaniom kruchym pod obciążeniami mniejszymi niż granica plastyczności metalu. Absorpcja atomowego wodoru w stali węglowej w temperaturze pokojowej jest procesem, który może obejmować formy atomowe lub cząsteczkowe wodoru. Po absorpcji wodoru, atomy wodoru dyfundują przez blok metalowy i zostają uwięzione w granicach ziaren, tworząc pęcherzyki. Pęcherzyki te wywierają ciśnienie wewnętrzne na ziarna metalu, które z czasem wzrasta, obniżając plastyczność i wytrzymałość materiału. Podczas obróbki mechanicznej lub montażu komponentów strukturalnych, wodór dyfunduje w temperaturze pokojowej w środowisku bogatym w wodór, takim jak trawienie, które służy do oczyszczania powierzchni stali w celu usunięcia tlenków, oraz procesy elektropłaszczania. Wodór przyczynia się również do kruchości, gdy metale są narażone na działanie kwasów lub korozji.

Aluminium i stopy aluminium. Suche środowiska gazu wodoru mają niewielki wpływ na aluminium i jego stopy. Głównym problemem jest kontakt wodoru z wilgocią oraz luka powstająca podczas procesów topienia, odlewania i krystalizacji w odlewniach. W tych defektach materiałowych ukrywa się wodór, co wpływa na właściwości mechaniczne odlewanego aluminium oraz odkuwek, takie jak plastyczność i odporność na pękanie. Podczas procesu chłodzenia odlewu, wodór dyfunduje w osady i defekty odlewu, a pęknięcia powstają z powodu zmniejszonej rozpuszczalności wodoru w stałym metalu w niższych temperaturach. Suche środowisko gazu wodoru w temperaturze pokojowej może wytrzymać ciśnienie do 69 MPa, bez zauważalnego wpływu na kruchość stopów aluminium. Jednak w przypadku wysokowytrzymałych stopów aluminium, elektrolityczne nasycenie wodorem prowadzi do zmniejszenia ich plastyczności. Mechanizm embrittlementu stopów aluminium w środowisku wodnym jest związany raczej z pękaniem siarczkowym niż z czystym efektem kruchości wodoru.

Miedź i stopy miedzi. Miedź i jej stopy generalnie nie są wrażliwe na kruchość wodoru, chyba że zawierają tlen lub tlenek miedzi. Podczas wyżarzania w atmosferze wodoru, atomowy wodór dyfunduje i reaguje z tlenkiem miedzi lub tlenem, tworząc wodę, która w temperaturze powyżej 375°C staje się parą wodną pod wysokim ciśnieniem. Para ta sprzyja uszkodzeniu wodoru, prowadząc do powstawania pęknięć i pęcherzyków, co redukuje odporność na pękanie i plastyczność miedzi, nawet bez zastosowania ciśnienia zewnętrznego.

Nikiel i stopy niklowe. Nikiel i jego stopy mają akceptowalną wytrzymałość w wysokich temperaturach, odporność na utlenianie oraz odporność na korozję w wysokich temperaturach. Niemniej jednak nie wszystkie stopy niklu mają wysoką odporność na utlenianie, a środowisko chemicznie korozyjne nie zawsze oznacza, że są one odporne na kruchość wodoru. Czysty nikiel jest poważnie osłabiony przez wodór, a więc większość stopów niklowych o wysokiej zawartości niklu, takich jak nikiel-miedź, nikiel-żelazo, nikiel-kobalt czy nikiel-wolfram, staje się bardzo kruche pod wpływem wodoru w regionie bogatym w nikiel. Wrażliwość na środowisko wodoru obejmuje inicjację pęknięć na powierzchni metalu, gdzie adsorpcja wodoru na końcu pęknięcia prowadzi do wzrostu szybkości propagacji pęknięcia, co skutkuje kruchością.

Tytan i stopy tytanu. Tytan i jego stopy charakteryzują się doskonałą odpornością na korozję w środowisku wodnym, co jest wynikiem cienkiej i stabilnej powłoki tlenku tytanu, która naturalnie tworzy się w warunkach utleniających w powietrzu i wodzie. Jednak pod ekstremalnym ładowaniem katodowym z zastosowaniem prądu, niektóre z tych stopów tytanu doświadczyły kruchości wodoru w mediach wodnych. Pod warunkami niskiego i średniego ładowania katodowego, naturalnie utworzona powłoka tlenku tytanu skutecznie hamuje absorpcję wodoru. W przypadku wysokich gęstości prądu katodowego powłoka ochronna pęka, traci swoje właściwości ochronne, umożliwiając przenikanie atomów wodoru do wnętrza tytanu. W środowiskach, w których elektrolit (np. woda morska) jest bliski neutralnego pH i w kontakcie z metalami (np. cynk, aluminium, magnez), a temperatura przekracza 80°C, absorpcja wodoru i tworzenie hydrydy są przyspieszane. W suchym środowisku gazu wodoru, wraz ze wzrostem temperatury i ciśnienia, tytan i jego stopy łatwo absorbują wodór. Umiarkowana ilość wytrącania hydrydy tytanu nie szkodzi większości zastosowań, szczególnie w zakresie stężenia wodoru od 4×10^−5 do 8×10^−5. Jednak gdy temperatura przekracza 250°C, nadmiar hydrydy tytanu tworzy się szybko.

Jakie metody są najskuteczniejsze przy prognozowaniu ciśnienia równowagi w technologii przechowywania i transportu wodoru?

Modelowanie matematyczne procesów magazynowania wodoru w stałym stanie, a także analiza kinetyki reakcji absorpcji i desorpcji wodoru w stopach metalicznych, wymaga uwzględnienia wielu zmiennych, takich jak ciśnienie, temperatura, gęstość stopów czy zawartość wodoru. W kontekście przewidywania ciśnienia równowagi, jednym z najczęściej stosowanych podejść jest metoda „dopasowania wielomianowego + równanie van’t Hoffa”, która łączy prostotę uzyskiwania parametrów z dokładnymi wynikami prognoz.

Zalety tej metody są oczywiste: jest łatwa w implementacji, a jej wyniki są stosunkowo precyzyjne, z gładką krzywą przewidywania, co pozwala na efektywniejsze rozwiązanie matematyczne. Jednakże, pomimo tych atutów, istnieje pewien problem: równanie równowagi w modelu nie ma pełnego sensu fizycznego, gdyż ciśnienie równowagi w temperaturze odniesienia jest dopasowywane przy użyciu wielomianu. Istnieje ryzyko, że przy nagłej zmianie ciśnienia równowagi mogą wystąpić punkty osobliwości, które utrudnią proces iteracyjnego rozwiązywania modelu.

Metoda ta jest jednak szeroko stosowana w matematycznych modelach opisujących procesy magazynowania wodoru, a jej główną rolą jest prognoza ciśnienia równowagi przy różnych temperaturach i wartościach H/m, co ułatwia dalsze obliczenia.

Kolejnym istotnym elementem w modelach matematycznych jest kinetyka reakcji absorpcji i desorpcji wodoru w stopach, które są kluczowe dla obliczenia zmiany ciśnienia, temperatury oraz zawartości wodoru w jednostkach magazynujących wodór w danym czasie. Istnieje kilka metod, które pozwalają na opisanie tego procesu. Pierwsza z nich to metoda różnicy gęstości stopów, którą po raz pierwszy zastosował Mayer w 1987 roku. Wyznaczanie szybkości absorpcji i desorpcji wodoru przy użyciu tej metody opiera się na różnicy gęstości stopu i hydrydu, ale metoda ta ma swoje ograniczenia: nie uwzględnia pełnego mechanizmu kinetyki absorpcji i desorpcji, a także jest mało uniwersalna w zastosowaniach, gdzie parametry zmieniają się wraz z ciśnieniem lub wielkością cząsteczek.

Z tego powodu w większości nowoczesnych modeli wykorzystuje się równania kinetyki izotermiczno-izobarycznej. Te równania są bardziej wszechstronne i pozwalają na opisanie szybkości absorpcji i desorpcji wodoru w stopach w zależności od różnych temperatur, ciśnień i rozmiarów cząsteczek. Ich ogólny kształt uwzględnia stałą kinetyczną oraz parametr reakcji, który wyraża stosunek obecnej ilości wodoru w stopie do maksymalnej możliwej ilości wodoru, jaką stop może przyjąć. Takie równania są najczęściej wykorzystywane do analizy danych o frakcji reakcji w czasie, co pozwala na określenie kroku kontrolującego szybkość reakcji oraz parametrów aktywacji i stałej kinetycznej.

Jednakże, jak każda metoda, także ta posiada swoje ograniczenia. Równania kinetyczne tego typu są w dużej mierze pół-empiryczne, co oznacza, że ich zastosowanie jest ograniczone do określonego zakresu warunków. Ponadto, w rzeczywistych zastosowaniach stopów magazynujących wodór, wiele zmiennych, takich jak rozmiar cząsteczek, temperatura, ciśnienie, czy obecność faz katalitycznych, wpływa na dokładność przewidywań. Zatem, choć metody te są skuteczne w pewnym zakresie, to ich użyteczność może być ograniczona w warunkach wykraczających poza ten zakres.

Analiza kinetyki reakcji absorpcji i desorpcji wodoru jest kluczowa, gdyż pozwala na lepsze zrozumienie mechanizmów, które rządzą tym procesem w rzeczywistych aplikacjach technologicznych. Właściwe modelowanie i prognozowanie szybkości tych reakcji, przy uwzględnieniu różnych warunków operacyjnych, może znacząco poprawić efektywność systemów przechowywania wodoru, a także zmniejszyć ryzyko błędów w procesach iteracyjnych przy rozwiązywaniu równań. Jednakże, niezależnie od przyjętej metody, konieczne jest uwzględnienie, że każda technika ma swoje ograniczenia, a jej wyniki są wiarygodne tylko w określonych warunkach.