MXene, odkryte w 2011 roku przez Yuriego Gogotsiego i Michela Barsouma, to grupa materiałów nieorganicznych o unikalnej strukturze i właściwościach, które szybko zyskały szerokie zainteresowanie naukowców oraz przemysłu. Chemicznie są to warstwowe materiały o wzorze Mn+1Xn, gdzie M oznacza atomy przejściowego metalu, a X to węglik, azot lub karboazotek metalu. Cechą charakterystyczną MXenów są atomowo cienkie warstwy, co nadaje im niezwykłe właściwości fizyczne i chemiczne.
W stanie naturalnym, bez modyfikacji powierzchni, MXene wykazują właściwości magnetyczne oraz metaliczne, co czyni je materiałami bardzo atrakcyjnymi dla różnych zastosowań technologicznych. Ich powierzchnia może być modyfikowana, co pozwala na dopasowanie właściwości do specyficznych potrzeb, zwiększając tym samym zakres ich zastosowań.
Przemysłowe zastosowania MXenów są bardzo zróżnicowane i dynamicznie rozwijane. Szczególnie dużą uwagę zwraca się na wykorzystanie tych materiałów w kompozytach, które łączą ich właściwości przewodzące z innymi materiałami, takimi jak polimery, celuloza czy metale, tworząc hybrydy o unikalnych cechach. Przykładem są nanokompozyty polimerowe o właściwościach hydrofobowych i ognioodpornych, które można stosować w nowoczesnych powłokach i materiałach konstrukcyjnych.
Ważną dziedziną zastosowań MXenów jest elektrochemia, gdzie znajdują zastosowanie jako składniki elektrod w superkondensatorach czy bateriach, dzięki swojej dużej powierzchni czynnej i doskonałej przewodności elektrycznej. Ponadto, MXene są wykorzystywane jako elektrokatalizatory, co otwiera nowe możliwości w dziedzinie produkcji energii i oczyszczania środowiska.
Również w medycynie i biotechnologii MXene odgrywają coraz większą rolę. Przykładowo, kompozyty MXene z materiałami biologicznymi, takimi jak hydrogole celulozowe, tworzą inteligentne systemy trójwymiarowe, które mogą wykorzystywać światło do terapii przeciwnowotworowej lub działają jako precyzyjne sensory biologiczne. Nanokompozyty MXene modyfikowane nanoparticuliami złota lub platyny służą do detekcji biomolekuł i bakterii z niezwykłą czułością, co ma kluczowe znaczenie dla rozwoju nowoczesnych urządzeń diagnostycznych i terapii.
Zastosowanie MXenów w urządzeniach elastycznych, takich jak elektroniczna skóra czy elastyczne sensory do monitorowania zdrowia, pokazuje potencjał tych materiałów w przyszłościowych technologiach noszonych i medycynie personalizowanej. Dodatkowo, właściwości antybakteryjne i zdolność do ochrony przed zakłóceniami elektromagnetycznymi czynią MXene wartościowym komponentem w tekstyliach i powłokach ochronnych.
Kluczowe znaczenie ma także trwałość i stabilność MXenów, które w warunkach wysokiej temperatury czy utleniania mogą ulegać degradacji. Dlatego rozwija się technologie modyfikacji powierzchni i kompozytów, które poprawiają stabilność termiczną i chemiczną tych materiałów, umożliwiając ich szerokie zastosowanie w trudnych warunkach przemysłowych.
Oprócz wymienionych zastosowań, MXene są przedmiotem intensywnych badań w zakresie materiałów hybrydowych z metalowo-organicznymi strukturami szkieletowymi (MOF), co jeszcze bardziej rozszerza spektrum ich funkcjonalności, szczególnie w obszarze magazynowania energii, katalizy i sensorów chemicznych.
Ważne jest, aby czytelnik rozumiał, że MXene to materiał o wyjątkowo szerokim spektrum właściwości, który dzięki swojej warstwowej strukturze i możliwości modyfikacji powierzchni jest platformą do tworzenia zaawansowanych kompozytów i urządzeń o bardzo różnorodnym przeznaczeniu. Ich potencjał jest ciągle odkrywany, a interdyscyplinarne podejście do badań nad MXenami pozwala na rozwój nowatorskich technologii, które mogą mieć znaczący wpływ na przemysł energetyczny, medyczny, elektroniczny czy ochronę środowiska.
Jakie wyzwania i przyszłość materiałów MXene w terapii nowotworowej i inżynierii tkanek?
Materiał MXene, jako obiecujący składnik w biotechnologii, pokazuje niezwykły potencjał, szczególnie w kontekście terapii nowotworowych oraz inżynierii tkanek. Jednym z jego głównych atutów jest zdolność do biodegradacji, która wpływa na bezpieczeństwo stosowania tych materiałów w organizmach żywych. Na przykład, MXene Nb2C ulega rozkładowi w obecności ludzkiej mieloperoksydazy oraz nadtlenku wodoru w ciągu 24 godzin. Z kolei Ti3C2 ulega degradacji pod wpływem enzymów oraz reaktywnych form tlenu, a Mo2C wykazuje degradację zależną od pH. Takie właściwości sprawiają, że MXeny wykazują stabilność w środowisku nowotworowym, co pozwala na długotrwałe działanie terapeutyczne. Jednak zrozumienie mechanizmów ich biodegradacji wymaga dalszych badań.
Optymalizacja metod syntez, w tym minimalizowanie stosowania agresywnych procesów trawienia, może poprawić stabilność MXene. Niemniej jednak warunki fizjologiczne, takie jak siła jonowa i aktywność enzymów, mogą przyspieszać ich biodegradację oraz usuwanie z organizmu. Badania toksyczności i biokompatybilności materiałów MXene dają obiecujące wyniki. Na przykład nanokompozyty Ti3C2 z fosfolipidami soi nie wykazują toksyczności ani uszkodzeń organów, a około 18,7% materiału wydalane jest z moczem, a 10,3% z kałem w ciągu 48 godzin. Podobne wyniki uzyskano dla kompozytów MnOx/Ti3C2, które po podaniu dożylnym nie powodują żadnych negatywnych skutków. Takie wyniki wskazują na potencjał MXene jako bezpiecznych i skutecznych agentów teranostycznych, chociaż potrzebne są dalsze badania, aby rozwiązać pozostałe wyzwania.
W przyszłości MXeny mają olbrzymi potencjał w precyzyjnych terapiach, pozwalając na funkcjonalizację ligandów do celowanego dostarczania leków, minimalizując skutki uboczne na zdrowe tkanki. To szczególnie istotne w terapii chemoterapeutycznej lub fototermalnej (PTT), gdzie obawy o uszkodzenie zdrowych tkanek są poważne. Niemniej jednak, aby te materiały wykazały pełną skuteczność terapeutyczną, konieczne są dalsze badania, które zweryfikują, czy funkcjonalizowane MXeny zachowują swoje właściwości terapeutyczne bez utraty bezpieczeństwa. Ich wszechstronność obejmuje także terapie multimodalne, czyniąc je idealnymi do terapii skojarzeniowych, takich jak chemo-PTT.
Aby te podejścia mogły się rozwinąć, kluczowe jest badanie farmakokinetyki, biodystrybucji i interakcji z tkankami w modelach zwierzęcych. Tylko badania in vivo pozwolą na przekształcenie obiecujących wyników uzyskanych w badaniach in vitro na zastosowania kliniczne. Przejście od badań laboratoryjnych do klinicznych wiąże się z wyzwaniami, szczególnie w zakresie produkcji MXene na większą skalę. W tym kontekście opracowywane są zrównoważone i kosztowo efektywne metody syntez, takie jak eksfoliacja ultradźwiękowa i zielona chemia, które pozwalają zmniejszyć zależność od toksycznych odczynników, takich jak kwas fluorkowy. Dzięki tym innowacjom możliwe będzie obniżenie kosztów produkcji, zwiększenie skali oraz rozwiązanie potencjalnych zagrożeń związanych z ochroną środowiska i zdrowia, co uczyni MXeny materiałem wykonalnym do zastosowań przemysłowych oraz biomedycznych.
Mimo obiecujących wyników w obszarze inżynierii tkanek i nanoteranostyki, potencjał terapeutyczny materiałów MXene nie został jeszcze w pełni wykorzystany, a badania nad długoterminową biokompatybilnością, profilami toksyczności, skalowalnością syntez oraz precyzyjnymi procedurami funkcjonalizacji pozostają kluczowe. W szczególności konieczne jest zrozumienie na poziomie molekularnym interakcji, które zachodzą między MXene a systemami biologicznymi, aby maksymalizować ich skuteczność terapeutyczną, jednocześnie minimalizując niepożądane skutki uboczne.
W przyszłości badania powinny koncentrować się na tworzeniu kosztowo efektywnych i zrównoważonych kompozytów MXene, z wykorzystaniem lepszych metod inżynierii powierzchniowej, które poprawią specyficzność celowania, efektywność ładowania leków i stabilność materiałów. Aby przenieść te technologie z laboratorium do zastosowań klinicznych, niezbędne będą interdyscyplinarne współprace łączące naukę o materiałach, biologię oraz medycynę. Pokonując te wyzwania, technologie oparte na MXene mają ogromny potencjał, aby zrewolucjonizować inżynierię tkanek oraz nanoteranostykę nowotworową, torując drogę do nowych, skutecznych podejść terapeutycznych.
Jak MXeny i ich kompozyty mogą zrewolucjonizować aplikacje fotokatalityczne i elektrochemiczne
W ostatnich latach materiały MXene zyskują na znaczeniu w wielu dziedzinach technologii, zwłaszcza w kontekście fotokatalizy i elektrochemicznych reakcji, takich jak produkcja zielonego wodoru. MXeny to nowoczesne, dwuwymiarowe materiały, które charakteryzują się wyjątkową strukturą i właściwościami mechanicznymi. Odkrycie i opracowanie tych materiałów pozwala na rozwój nowych, bardziej efektywnych metod katalizy, zarówno fotokatalitycznej, jak i elektrokatalitycznej. Jednym z ciekawszych kierunków badań jest łączenie MXene z innymi materiałami, takimi jak tlenki metali (np. ZnO), co pozwala na uzyskanie kompozytów o znacząco ulepszonych właściwościach.
Fotokataliza i elektrochemia: kluczowe aplikacje MXene
Kompozyty MXZnO-10, powstałe z połączenia MXene i tlenku cynku (ZnO), wykazują bardzo dobre właściwości w procesach fotokatalitycznych, zwłaszcza w redukcji. Testy stabilności tych katalizatorów przeprowadzone w trakcie sześciu cykli reakcyjnych pokazały, że efektywność fotodegradacji zmniejsza się jedynie o 7,3% w porównaniu do pierwszego cyklu, co świadczy o ich długoterminowej stabilności i efektywności. Zastosowanie takich kompozytów w reakcji fotokatalitycznej to przykład, jak połączenie MXene z innymi materiałami może wpłynąć na poprawę katalityczności i odporności na długotrwałe użytkowanie.
Oprócz zastosowań w fotokatalizie, MXeny są również coraz częściej wykorzystywane w elektrochemii, szczególnie w reakcjach związanych z produkcją wodoru, takich jak elektrokatalityczna reakcja wydzielania wodoru (HER). Kompozyty takie jak MXZnO-5 i MXZnO-10 wykazują znaczne zmniejszenie potencjału początkowego, co oznacza mniejsze nakłady energii potrzebne do rozpoczęcia reakcji. To osiągnięcie jest wynikiem połączenia unikalnych właściwości MXene oraz tlenku cynku, który zwiększa liczbę grup funkcyjnych OH na powierzchni kompozytów, przyczyniając się do obniżenia nadpotencjału reakcji HER. Jednakże nadpotencjał tych kompozytów wciąż pozostaje wyższy niż w przypadku standardowego katalizatora Pt/C, co stanowi jedno z wyzwań, które należy pokonać, aby osiągnąć komercyjnie opłacalne procesy elektrochemiczne.
Zmniejszenie nadpotencjału i odporność kompozytów MXene
Warto również zauważyć, że obecność cząsteczek ZnO w kompozytach MXZnO-10 może w pewnym stopniu ograniczać aktywne miejsca w obszarze nienaładowanej warstwy, co prowadzi do zmniejszenia pojemności podwójnej warstwy elektrody. Zmniejszenie tej pojemności może wpłynąć na wydajność procesów elektrochemicznych, jednak jest to efekt, który może zostać złagodzony przez dalszą optymalizację struktury i składu kompozytów. W kontekście charakteryzowania właściwości elektrochemicznych tych materiałów, ważnym parametrem jest również opór przejścia ładunku, który dla czystego Ti3C2 wynosi 127 Ω, a dla MXZnO-5 i MXZnO-10 odpowiednio 109 Ω i 110 Ω.
Problemy związane z praktycznym zastosowaniem MXene
Pomimo imponujących wyników osiąganych przez kompozyty MXene, istnieje kilka wyzwań, które utrudniają ich szerokie zastosowanie w przemyśle. Przede wszystkim, kluczowym zagadnieniem jest optymalizacja struktury kompozytów oraz odpowiedni dobór materiałów dodanych do MXene, takich jak tlenki metali, polimery czy inne dwuwymiarowe materiały, jak grafen. Procesy wytwarzania MXene wymagają również precyzyjnej kontroli nad stężeniami składników oraz metodami ich syntezowania, ponieważ nawet drobne zmiany w tych parametrach mogą znacząco wpłynąć na właściwości katalityczne.
Ponadto, tradycyjne metody syntezowania MXene, chociaż skuteczne, wymagają użycia niebezpiecznych chemikaliów, co może stanowić barierę w przemyśle na większą skalę. Istnieje zatem potrzeba opracowania nowych, bezpieczniejszych metod produkcji tych materiałów, które jednocześnie umożliwią uzyskanie struktur o lepszych właściwościach i wyższej stabilności.
Wyzwania związane z MXene i ich kompozytami
Stosowanie MXene w praktycznych aplikacjach katalitycznych, szczególnie w reakcji wydzielania wodoru, wymaga dalszych badań nad poprawą ich efektywności, a także nad minimalizowaniem nadpotencjałów. Należy również zwrócić uwagę na odpowiednią lokalizację grup funkcyjnych na powierzchni MXene, ponieważ ich rozmieszczenie ma bezpośredni wpływ na wydajność katalityczną. Ponadto, łączenie MXene z materiałami takimi jak nanotuby węglowe czy dwuwymiarowe materiały z grupy dichalkogenków metali przejściowych może poprawić powierzchniową aktywność materiału, jednak należy zachować ostrożność przy doborze odpowiednich kombinacji materiałów, aby uniknąć niepożądanych efektów.
Innowacje w dziedzinie syntezowania MXene oraz nowych kompozytów MXene mają ogromny potencjał, ale wymagają dalszej pracy nad ich optymalizacją i upowszechnieniem w przemyśle. Biorąc pod uwagę rosnące zapotrzebowanie na zieloną energię i technologie związane z odnawialnymi źródłami energii, MXeny oraz ich kompozyty mają szansę stać się fundamentem dla nowych, bardziej efektywnych rozwiązań w elektrochemii i fotokatalizie.
Jakie są najnowsze osiągnięcia w badaniach nad materiałami MXene i ich zastosowaniami w magazynowaniu energii i oczyszczaniu wody?
Materiały typu MXene, będące dwuwymiarowymi węglikami i azotkami metali przejściowych, przyciągają ogromne zainteresowanie ze względu na swoje wyjątkowe właściwości elektrochemiczne, optyczne oraz strukturalne. Ich potencjał w zastosowaniach takich jak superkondensatory, baterie, oczyszczanie wody, fotokataliza i osłony elektromagnetyczne nieustannie rośnie, co znajduje odzwierciedlenie w gwałtownie rosnącej liczbie publikacji i badań poświęconych tym materiałom.
Ti₃C₂Tx, najbardziej znany przedstawiciel rodziny MXene, wykazuje znakomitą przewodność elektryczną, wysoką powierzchnię właściwą oraz możliwość modyfikacji końcówek powierzchniowych (Tx), co pozwala na precyzyjne dostosowanie jego właściwości do konkretnych zastosowań. W pracy Schultz i in. przedstawiono, jak różne terminacje powierzchni wpływają na pracę wyjścia i właściwości elektroniczne tego materiału. Z kolei Tang i współpracownicy opisali metody syntezy i modyfikacji MXene, podkreślając ich wpływ na strukturę warstwową i stabilność chemiczną.
Zaawansowane kompozyty na bazie MXene, takie jak hybrydy z grafitowym azotkiem węgla, tlenkiem tytanu, czy włóknami celulozowymi, stanowią nową generację materiałów do oczyszczania wody. Badania Zaed i in. pokazały, jak zastosowanie kompozytów Ti₃C₂Tx z różnymi porowatymi matrycami (np. gąbka z luffy lub struktura plastra miodu) pozwala osiągnąć wysoką efektywność w procesach odsalania wody, nawet przy wykorzystaniu energii słonecznej. Te hybrydy nie tylko zwiększają wydajność termiczną, ale także umożliwiają zrównoważone i skalowalne podejście do oczyszczania wody, co może odegrać kluczową rolę w walce z globalnym niedoborem czystej wody.
W obszarze magazynowania energii MXene odgrywają coraz ważniejszą rolę jako materiały elektrodowe o wysokiej pojemności, niskiej rezystancji i dużej stabilności cyklicznej. Szczególnie interesujące są kompozyty Ti₃C₂Tx z nanocząstkami metali, tlenkami lub polimerami przewodzącymi, które wykazują synergiczne efekty poprawiające zarówno gęstość energii, jak i trwałość. Przykładem są badania Thomas i in. nad strukturami typu NiS₂@PEDOT:PSS czy SnS₂, które zapewniają wyraźnie wyższą stabilność termiczną oraz elektrochemiczną, czyniąc je atrakcyjnymi kandydatami do tzw. "superbateryjek" – hybryd łączących zalety baterii i superkondensatorów.
Innowacje w syntezie – takie jak metody hydrotermalne wspomagane mikrofalami – pozwalają na szybką i kontrolowaną produkcję struktur hierarchicznych, co otwiera drogę do przemysłowej implementacji tych materiałów. Szybka synteza struktur CoS₂, opisana przez Thomasa i współautorów, pokazuje, jak można efektywnie uzyskać nanostruktury o zoptymalizowanych właściwościach powierzchniowych i przewodzących.
Znaczące są również prace dotyczące niestandardowych MXenów, zawierających więcej niż jeden metal przejściowy. Deysher i in. opisali syntezę Mo₄VC₄ o strukturze pięciowarstwowej, co pokazuje rosnące możliwości inżynierii atomowej w obrębie tych materiałów. Takie struktury umożliwiają precyzyjne dostrojenie właściwości magnetycznych, elektrycznych oraz optycznych, tworząc fundament pod przyszłe zastosowania w mikroelektronice, sensorach oraz technologiach kwantowych.
Zastosowanie MXene w sensorach, jak opisano w pracy Pei i in., również znajduje się na wczesnym etapi
Jak MXeny mogą rewolucjonizować technologie wykrywania zanieczyszczeń środowiskowych?
MXeny to dwuwymiarowe nanomateriały, które w ostatnich latach zdobyły dużą popularność dzięki swoim wyjątkowym właściwościom, a także szerokiemu zakresowi zastosowań, zwłaszcza w dziedzinie wykrywania zanieczyszczeń i monitorowania środowiska. Te materiały, wywodzące się z faz MAX, stanowią rodzinę związków, które mogą być pozyskiwane poprzez etching chemiczny. Dwa główne podejścia do syntezy MXenów obejmują metody top-down (np. etching chemiczny) oraz bottom-up, takie jak chemiczna depozycja par. Dzięki swojej unikalnej strukturze MXeny mają wyjątkowe właściwości fizyczne i chemiczne, które sprawiają, że są idealnym materiałem do tworzenia platform czujnikowych.
Struktura MXenów charakteryzuje się warstwową budową, a ich powierzchnia jest bardzo aktywna chemicznie. Mogą być modyfikowane różnymi grupami chemicznymi, zarówno organicznymi, jak i nieorganicznymi, co pozwala na dostosowanie ich właściwości do różnych zastosowań. Na przykład, dodanie grup funkcyjnych na powierzchni MXenów umożliwia tworzenie czujników do detekcji szerokiego zakresu związków chemicznych, w tym metali ciężkich, związków organicznych czy substancji toksycznych. Dzięki tym modyfikacjom, MXeny zyskują zastosowanie w czujnikach do monitorowania zanieczyszczeń w środowisku naturalnym.
Jednym z kluczowych atutów MXenów w kontekście monitorowania środowiska jest ich zdolność do adsorpcji różnych cząsteczek. Struktura warstwowa oraz wysoka powierzchnia czynna sprawiają, że MXeny mogą pochłaniać substancje chemiczne, które w przeciwnym razie byłyby trudne do wykrycia. Dzięki tej właściwości, są stosowane w oczyszczaniu wód, zwłaszcza w usuwaniu metali ciężkich i innych niebezpiecznych związków. Z kolei, modyfikacje chemiczne MXenów pozwalają na optymalizację tego procesu, poprawiając ich efektywność i selektywność w stosunku do różnych rodzajów zanieczyszczeń.
Badania nad MXenami w kontekście czujników wykazały również ich doskonałą przewodność elektryczną, co jest istotnym czynnikiem w opracowywaniu czujników wysokiej czułości. Właściwości elektryczne MXenów można dodatkowo dostosować poprzez różne metody modyfikacji, takie jak dopowanie metalami przejściowymi, co pozwala na osiągnięcie jeszcze lepszej wydajności. Dodatkowo, ich struktura sprawia, że są one stabilne mechanicznie i mogą wytrzymać długotrwałe użytkowanie w trudnych warunkach, co czyni je obiecującymi materiałami do zastosowań w terenie.
Z kolei, badania nad syntezami MXenów wskazują, że ich właściwości mogą być zoptymalizowane za pomocą różnorodnych modyfikacji chemicznych. Możliwość manipulacji z grupami terminalnymi pozwala na uzyskanie nowych materiałów o zmiennych właściwościach elektrochemicznych. Ponadto, za pomocą takich technik jak depozycja par czy modyfikacje powierzchniowe, możliwe jest uzyskanie MXenów, które mogą pełnić rolę wysoce efektywnych katalizatorów w procesach fotokatalitycznych, takich jak oczyszczanie powietrza i wody.
Kolejnym interesującym zastosowaniem MXenów jest ich potencjał w zakresie detekcji organicznych i nieorganicznych zanieczyszczeń w próbkach środowiskowych. Ich zdolność do adsorpcji substancji chemicznych w połączeniu z dobrą przewodnością elektryczną sprawia, że są idealnym materiałem do budowy czujników wysokiej czułości. Platformy wykrywające, oparte na MXenach, mogą być używane do monitorowania jakości powietrza, wód gruntowych, jak i również w analizie prób z gleby, oferując innowacyjne podejście do detekcji zanieczyszczeń w różnych środowiskach.
Zastosowanie MXenów w detekcji zanieczyszczeń wiąże się także z dużymi wyzwaniami, które należy rozwiązać w kolejnych etapach badań. Należy zwrócić uwagę na wytrzymałość MXenów w długoterminowych testach, szczególnie w trudnych warunkach środowiskowych, gdzie materiały te będą musiały wytrzymać działanie ekstremalnych temperatur, wilgotności i innych czynników zewnętrznych. Warto także podkreślić, że dalsza modyfikacja MXenów może pozwolić na opracowanie jeszcze bardziej zaawansowanych technologii, które mogą znaleźć zastosowanie nie tylko w monitorowaniu zanieczyszczeń, ale także w innych dziedzinach, takich jak energia odnawialna, przechowywanie energii czy nawet medycyna.
MXeny stanowią fascynującą kategorię materiałów, która obiecuje wiele innowacji w zakresie ochrony środowiska i technologii detekcji zanieczyszczeń. Dzięki swoim właściwościom fizycznym i chemicznym, mogą stać się fundamentem nowych, skutecznych narzędzi monitorujących, które pozwolą na dokładniejsze i bardziej efektywne wykrywanie oraz usuwanie zanieczyszczeń z różnych środowisk. Ich dalsza eksploracja oraz rozwój technologii związanych z ich zastosowaniem mogą zrewolucjonizować obecne metody ochrony środowiska i analizy chemicznej.
Jak przekształcać dane dotyczące nieobecności w pracy i przypisywać oceny w Power Query?
Jakie są podstawowe miary statystyczne i jak interpretować wyniki pomiarów w kontroli jakości?
Zastosowanie stopów o pamięci kształtu (SMA) w nowoczesnych technologiach i przemysłach
Komitet Rodzicielski w Klasie - Regulamin
Programy nauczania z przedmiotu: „Informatyka i ICT”
Rekomendacje dla nauczyciela dotyczące organizacji pracy projektowej i badawczej uczniów
Dokument zawierający zmienione (skorygowane) informacje opublikowane w raporcie emitenta za 12 miesięcy 2021 roku.

Deutsch
Francais
Nederlands
Svenska
Norsk
Dansk
Suomi
Espanol
Italiano
Portugues
Magyar
Polski
Cestina
Русский