La corrosione rappresenta una delle principali sfide nella gestione e manutenzione delle centrali nucleari. Fenomeni come la corrosione accelerata da flusso (FAC) e la corrosione da stress (SCC) influiscono sulla sicurezza e sull'efficienza operativa degli impianti, richiedendo un'attenzione costante per garantire il corretto funzionamento e la durabilità delle loro componenti. La corrosione da flusso accelerato (FAC) è particolarmente influenzata dalla geometria del flusso, che può modificare la velocità del fluido e creare aree con flussi turbolenti che accelerano il processo corrosivo. Le zone di flusso ristretto o deviato, come quelle create da orifizi, contrazioni improvvise o riduttori, sono particolarmente vulnerabili a questo fenomeno. La presenza di un potenziale differenziale tra il fluido e la parete del tubo in acciaio al carbonio facilita la dissoluzione del rivestimento protettivo di ossido, aggravando il processo di corrosione.

Le condizioni che favoriscono una solubilità elevata del magnetite, come l'uso di acqua demineralizzata o leggermente alcalina in ambienti riducenti, accelerano ulteriormente la rimozione del magnetite, aumentando il rischio di danneggiare le superfici metalliche. Per quanto riguarda i materiali, l’acciaio al carbonio o l’acciaio a basso contenuto di leghe è particolarmente suscettibile alla FAC. Per contrastare tale fenomeno, l’introduzione di cromo nei componenti in acciaio (almeno 0,1%) è fortemente consigliata, poiché contribuisce a rallentare la corrosione accelerata da flusso in sistemi ben progettati.

L'invecchiamento delle centrali nucleari esistenti ha portato a un crescente interesse per la gestione dei processi di degrado, essenziale per mantenere sicuri e funzionali gli impianti, soprattutto considerando che la costruzione di nuove centrali è limitata. La corrosione da stress (SCC) emerge come uno dei principali problemi legati all’invecchiamento delle centrali nucleari. Questo fenomeno si verifica quando una lega suscettibile viene sottoposta a stress tensionali in un ambiente corrosivo, innescando crepe che crescono in modo subcritico, fino a compromettere l’integrità strutturale dei componenti. In particolare, nelle centrali con reattori ad acqua pressurizzata (PWR), componenti come i tubi del generatore di vapore e le penetrazioni degli strumenti del pressurizzatore sono stati soggetti a corrosione da stress primaria dell’acqua (PWSCC), un problema che persiste da decenni. Nonostante i numerosi sforzi di ricerca, la comprensione meccanistica del PWSCC è ancora in evoluzione, sebbene siano stati sviluppati modelli empirici basati su esperienze sul campo.

Altri impianti nucleari, come quelli con reattori ad acqua bollente (BWR), affrontano un problema simile con la corrosione intergranulare da stress (IGSCC). In questi impianti, i componenti realizzati in acciaio inossidabile austenitico o in leghe a base di nichel, come le tubazioni di ricircolo e le parti del reattore, sono particolarmente vulnerabili a questo tipo di corrosione, che ha causato danni in tutto il mondo, spesso derivanti da carenze progettuali iniziali. Nonostante le ricerche per comprendere meglio i meccanismi dell’IGSCC e sviluppare soluzioni preventive, il problema persiste per alcune componenti, con eventi significativi come l’incidente della centrale nucleare di Davis-Besse che ha evidenziato i pericoli della corrosione causata dall’acido borico sulla testa del reattore.

Inoltre, l'esposizione a livelli elevati di fluenza neutronica può rendere gli acciai inossidabili vulnerabili alla corrosione da stress indotta da irraggiamento (IASCC), una forma specialistica di SCC che si verifica in presenza di radiazioni. L'IASCC, pur condividendo alcune caratteristiche con l’IGSCC, è distinta in quanto non richiede una sensibilizzazione termica o un lavoro a freddo degli acciai austenitici. La sua manifestazione dipende strettamente dai livelli di fluenza neutronica, rendendo la gestione di questo fenomeno particolarmente complessa.

Per affrontare questi fenomeni corrosivi, è essenziale il monitoraggio costante delle condizioni interne degli impianti nucleari. Tecniche di monitoraggio della corrosione in situ sono cruciali per garantire l'integrità delle componenti, soprattutto in ambienti di alta temperatura come quelli che caratterizzano i reattori nucleari (~300°C). Le tecniche elettrochimiche, come il rumore elettrochimico, l’impedenza elettrochimica e l’emissione acustica, sono strumenti promettenti per rilevare l'iniziazione e la propagazione delle fessurazioni da corrosione da stress. La ricerca continua sullo sviluppo di nuovi metodi di monitoraggio in tempo reale, come il monitoraggio del potenziale di corrosione, che rimane uno degli strumenti più utilizzati per monitorare i materiali nelle centrali nucleari. La continua evoluzione di queste tecniche rappresenta un impegno fondamentale per ridurre i rischi legati alla corrosione e migliorare la sicurezza operativa delle centrali nucleari.

La comprensione della corrosione in contesti nucleari non si limita alla mera identificazione dei fenomeni e dei meccanismi che li governano, ma implica anche un'analisi approfondita delle condizioni che favoriscono o inibiscono questi processi. È fondamentale che i professionisti del settore considerino l’importanza di progettare sistemi che prevengano la formazione di difetti dovuti alla corrosione e che promuovano una gestione dei materiali che limiti l’esposizione a condizioni corrosive. Inoltre, la continua innovazione nelle tecniche di monitoraggio e nelle strategie preventive è cruciale per mantenere l’integrità delle centrali nucleari nel lungo periodo.

Come prevenire l'espansione della corrosione nelle strutture metalliche?

La corrosione industriale è uno dei principali fattori che influiscono sulla durata e sull'affidabilità delle strutture metalliche. Per contrastare la corrosione, viene spesso utilizzato un sistema di protezione basato su rivestimenti. Tuttavia, anche i migliori rivestimenti possono presentare difetti, come graffi profondi o danni che espongono la superficie metallica sottostante. Se questi danni non vengono riparati tempestivamente, la corrosione può espandersi e compromettere ulteriormente la struttura. Ad esempio, in strutture protette da rivestimenti anticorrosivi, la comparsa di un danno che espone il metallo sottostante consente all'ambiente corrosivo di penetrare attraverso il rivestimento e iniziare a corrodere la superficie non protetta.

Nel tempo, la corrosione penetra progressivamente nelle aree sottostanti al rivestimento, causando la perdita delle proprietà originarie del metallo. Ciò può portare al distacco del rivestimento dalla superficie metallica. La creazione di meccanismi protettivi che possano fermare la propagazione della corrosione nelle aree adiacenti è fondamentale per mantenere l'integrità delle strutture metalliche. Per esempio, l'aggiunta di fattori inibitori, come CeO2, Mxene e polidopamina modificata (MXene-CeO2), agli strati di rivestimento a base di resina epossidica, è un metodo che ha mostrato risultati promettenti nell'ottenere un'efficace protezione contro la corrosione, come evidenziato dalle immagini del microscopio elettronico SEM.

Questi difetti e situazioni richiedono una verifica regolare e una garanzia di protezione adeguata delle strutture metalliche. Quando si verificano problemi nei meccanismi protettivi, è fondamentale intervenire tempestivamente per mantenere la funzionalità e la longevità delle strutture stesse. In effetti, una protezione non riparata o insufficiente può ridurre significativamente la vita utile del metallo e compromettere la sicurezza delle infrastrutture.

L'importanza della manutenzione e delle riparazioni tempestive non deve essere sottovalutata. In ambienti aggressivi come quelli marini o industriali, le strutture metalliche sono particolarmente vulnerabili alla corrosione. Un danno al rivestimento che non viene trattato in tempo può portare a danni strutturali significativi che, in molti casi, potrebbero essere evitati. Le tecnologie moderne, come i rivestimenti autoriparanti e l'uso di rivestimenti multi-strato, sono in grado di estendere la vita utile dei materiali metallici, ma queste soluzioni devono essere applicate correttamente e monitorate costantemente.

Oltre alle soluzioni tecniche, è importante anche comprendere che la corrosione non è solo un fenomeno di danno fisico visibile, ma un processo chimico e elettrochimico complesso che coinvolge l'interazione tra il materiale, l'ambiente e le condizioni operative. La corretta diagnosi della causa della corrosione e l'adozione di soluzioni mirate sono quindi fondamentali per una protezione duratura. Se il rivestimento protettivo inizia a deteriorarsi o mostra segni di danneggiamento, la velocità della corrosione può aumentare esponenzialmente, rendendo necessarie riparazioni immediate e l'adozione di tecniche preventive più sofisticate.

Un aspetto fondamentale nella protezione contro la corrosione è l'adozione di strategie di manutenzione predittiva. Tecniche come il monitoraggio continuo dell'integrità dei rivestimenti, l'uso di sensori per rilevare segnali precoci di danno o la valutazione periodica delle condizioni ambientali, possono migliorare significativamente l'efficacia delle soluzioni anticorrosione.

Inoltre, è importante considerare che ogni struttura metallica, a seconda del suo ambiente operativo, può richiedere un tipo diverso di protezione. La corrosione in un ambiente marino, ad esempio, può essere influenzata da fattori quali salinità, temperatura e flusso di acqua, mentre in un impianto industriale i fattori aggressivi possono includere l'umidità, i gas acidi o i contaminanti chimici. Pertanto, le soluzioni devono essere adattate alle specifiche condizioni di esposizione e alle caratteristiche del materiale utilizzato.

Come l’idrogeno e l’ossigeno influenzano la corrosione e la degradazione dell’acciaio nelle industrie chimiche e petrolifere

L’acciaio inox è ampiamente utilizzato in settori come quello petrolchimico e aerospaziale grazie alle sue elevate qualità meccaniche e alla resistenza alla corrosione. Tuttavia, la presenza di idrogeno rappresenta una minaccia significativa per la durabilità di questi materiali. Durante i processi di idrogenazione, sostanze come H₂S e HCl interagiscono con l’acciaio, facilitando l’assorbimento di idrogeno che ne altera profondamente le proprietà meccaniche e chimiche.

L’idrogeno può penetrare nella struttura metallica in diverse fasi: durante la produzione, la lavorazione o il servizio dell’acciaio, soprattutto quando è esposto a forme atomiche o molecolari di idrogeno. Processi come la protezione catodica, la placcatura elettrolitica o la corrosione stessa generano ioni idrogeno che si riducono sulla superficie metallica, dando origine a idrogeno atomico che si adsorbe e diffonde nel reticolo cristallino. Questo fenomeno diminuisce la resistenza alla corrosione agendo su vari fronti: indebolisce il film passivo protettivo, accelera la dissoluzione anodica, favorisce la formazione di cricche da stress e promuove la corrosione puntiforme.

L’instabilità del film passivo causata dall’idrogeno comporta un aumento dell’attivazione anodica dell’acciaio, facilitando la formazione di cricche e rotture fragili anche a bassi livelli di stress meccanico. Inoltre, l’idrogeno interagisce con il carbonio presente nell’acciaio al carbonio ad alte temperature e pressioni, producendo metano che provoca la formazione di fessure e bolle, compromettendo la duttilità del materiale. Leghe di acciaio contenenti molibdeno risultano più adatte a tali condizioni critiche.

Nell’interfaccia acciaio-calcestruzzo, la struttura porosa del calcestruzzo crea numerose opportunità per la formazione di celle occluse, dove la corrosione localizzata promuove la generazione di idrogeno atomico adsorbito. Ad esempio, nelle celle occluse causate da incrostazioni o porosità, può verificarsi un’acidificazione locale fino a pH 2, dovuta all’idrolisi degli ioni cromo, con conseguente dissoluzione e indebolimento dell’armatura. In questo contesto, sia l’estrazione elettrochimica di cloruri che la protezione catodica possono diventare fonti di idrogeno, aggravando il fenomeno dell’indurimento da idrogeno.

Per comprendere e prevedere questi fenomeni, numerosi studi hanno sviluppato modelli e simulazioni che confermano la caduta di potenziale, l’acidificazione locale e l’aumento della concentrazione di anioni cloruro nelle celle occluse, caratteristiche fondamentali della corrosione in presenza di cloruri nei mezzi neutri.

Passando all’ossigeno, elemento non metallico inodore e incolore, esso gioca un ruolo cruciale sia nella vita biologica che nei processi industriali. L’ossigeno reagisce facilmente con molti elementi formando ossidi, spesso accompagnati da calore e luce. Nell’industria siderurgica, l’ossigeno puro viene impiegato per accelerare la rimozione di impurità durante la produzione dell’acciaio, mentre il trattamento delle acque reflue tramite ossigeno offre metodi più efficaci rispetto ai processi chimici tradizionali. Inoltre, l’ossigeno liquido è fondamentale come ossidante nei combustibili dei razzi e nelle applicazioni subacquee.

Tuttavia, l’ossigeno è anche responsabile di un tipo particolare di corrosione localizzata nota come corrosione da crevice, tipica degli impianti petroliferi e del gas. Questo fenomeno si manifesta in zone ristrette dove il liquido corrosivo ristagna a contatto con la superficie metallica, creando condizioni chimiche aggressive che facilitano la degradazione del metallo. Le crevice possono formarsi tra un metallo e superfici non metalliche o tra due metalli differenti, spesso in punti come giunzioni, flange o superfici rivestite da vernici.

La rimozione dell’elettrolita da queste zone occluse è molto difficile, il che rende la prevenzione della corrosione da crevice una sfida significativa in ingegneria. Vari fattori metallurgici e ambientali influenzano la suscettibilità del materiale, e la comprensione di questi meccanismi è cruciale per sviluppare strategie di protezione efficaci.

L’interazione di idrogeno e ossigeno con l’acciaio non si limita solo alla semplice corrosione ma coinvolge processi complessi che alterano la microstruttura, la resistenza meccanica e la durata dei materiali. L’idrogeno, penetrando nel reticolo metallico, può causare fragilità e rotture premature, mentre l’ossigeno facilita fenomeni di corrosione localizzata, in particolare nelle zone occluse, aggravando il degrado strutturale.

La comprensione di queste dinamiche è fondamentale per la progettazione e la manutenzione di impianti industriali soggetti a condizioni estreme, dove la prevenzione e il controllo della corrosione devono tenere conto non solo delle condizioni esterne ma anche dei processi elettrochimici e chimici interni che influenzano l’integrità del materiale.

Endtext

Come si può prevenire e controllare la corrosione nell’industria alimentare e delle bevande?

La crescente domanda globale di energia e la consapevolezza ambientale hanno stimolato lo sviluppo di sistemi energetici di nuova generazione, ma parallelamente anche l’industria alimentare ha subito una rapida evoluzione. Questo settore è stato spinto dal bisogno di conservare, processare e trasportare alimenti in modo più sicuro ed efficiente, attraverso metodi che vanno ben oltre le tradizionali tecniche di conservazione come l’essiccazione, la salatura o la fermentazione. Oggi le industrie alimentari si avvalgono di tecnologie moderne come il congelamento, la sterilizzazione sotto vuoto, la disidratazione e l’uso di additivi chimici, tutti processi che, seppur utili, comportano sfide rilevanti in termini di corrosione dei materiali utilizzati negli impianti di produzione e conservazione.

La corrosione nel settore alimentare è principalmente causata da fenomeni di ossidazione, attività enzimatica e sviluppo microbico, ma anche dalla presenza di soluzioni acquose con variazioni di pH, salinità, contenuti di aceto e altri agenti chimici aggressivi. L’interazione continua tra questi fattori e i materiali di costruzione delle attrezzature, come l’alluminio, il rame, l’acciaio inox e il titanio, crea un ambiente estremamente corrosivo. La selezione accurata dei materiali deve quindi tenere conto non solo delle loro proprietà meccaniche e di facilità di lavorazione, ma anche della loro resistenza chimica e della compatibilità igienica.

A complicare ulteriormente la gestione della corrosione interviene l’uso massiccio di detergenti e agenti sanitizzanti di natura alcalina, acida, ossidante o riducente, indispensabili per mantenere elevati standard igienici e per eliminare depositi biologici o minerali. Questi prodotti, però, possono accelerare i processi corrosivi, rendendo necessaria l’adozione di materiali resistenti e tecnologie di protezione avanzate. La prevenzione e il controllo della corrosione non si limitano dunque a una scelta oculata dei materiali, ma richiedono un approccio integrato che comprenda la comprensione delle condizioni operative, la chimica degli agenti coinvolti e le tecniche di manutenzione e protezione più efficaci.

Il settore alimentare riveste un ruolo economico e sociale di grande rilievo e coinvolge numerose associazioni professionali, centri di ricerca, enti normativi e multinazionali impegnate nello sviluppo di materiali e tecnologie innovativi. Tra le soluzioni più promettenti si segnalano i materiali polimerici resistenti alla corrosione, apprezzati per la loro capacità di operare efficacemente anche a basse concentrazioni grazie alla loro struttura chimica e all’ampia superficie di contatto. Questi materiali, oltre a ridurre i costi di manutenzione, rispondono alle esigenze della chimica verde, un aspetto cruciale nell’odierna industria sostenibile.

Comprendere a fondo i meccanismi di corrosione, specie attraverso le nozioni di elettrochimica che spiegano l’interazione tra reazioni chimiche e correnti elettriche, è fondamentale per sviluppare strategie efficaci di protezione, come la protezione catodica. Inoltre, l’innovazione tecnologica offre strumenti all’avanguardia come la nanotecnologia, i sensori intelligenti e l’analisi avanzata dei dati, capaci di monitorare e prevedere l’insorgenza della corrosione con precisione senza precedenti. Questi progressi permetteranno di ottimizzare la durata degli impianti e ridurre l’impatto ambientale legato a riparazioni e sostituzioni frequenti.

Infine, la corretta scelta e applicazione di rivestimenti protettivi è imprescindibile per gestire le sfide poste da sostanze chimiche aggressive quali acidi cloridrico, fluoridrico, cromico e composti alogenati. Questi rivestimenti moderni, diversamente dal metallo nudo, riducono notevolmente i costi di manutenzione e aumentano l’efficienza degli impianti industriali, confermando il valore di un approccio multidisciplinare che unisca chimica, ingegneria e tecnologia dei materiali.

Oltre a tutto quanto esposto, è importante sottolineare che l’analisi delle condizioni operative reali – temperatura, pressione, composizione chimica e caratteristiche del sistema – è imprescindibile per una gestione efficace della corrosione. Senza una comprensione completa di questi parametri, qualsiasi intervento risulterebbe parziale o inefficace. La ricerca e lo sviluppo devono dunque proseguire con un occhio sempre rivolto all’integrazione di nuove tecnologie e materiali, mantenendo come obiettivo ultimo la sicurezza alimentare, la sostenibilità e la riduzione dei costi economici e ambientali.