Optická aktivita je fenomén, který se projevuje schopností látek otáčet rovinu polarizovaného světla. Tento jev se obvykle spojuje s molekulami, které mají asymetrická centra, především uhlíkové atomy, což vede k optické rotaci. Nicméně existují i takové molekuly, které nemají asymetrické atomy uhlíku, ale přesto vykazují optickou aktivitu. To je možné díky konformační asymetrii, která má vliv na optické vlastnosti.

Jedním z faktorů, který ovlivňuje optickou aktivitu, je optická rotační disperze (ORD). Index lomu média není konstantní a závisí na vlnové délce světla. Tento vztah se odráží v tzv. ORD křivkách, které ukazují změny úhlu rotace v závislosti na vlnové délce. Křivky mohou být pozitivní nebo negativní, přičemž v pozitivním případě specifická rotace roste se zkracováním vlnové délky, zatímco v negativním případě klesá. ORD je důležitý pro určení charakteristiky látek, které vykazují optickou aktivitu, a je užitečný při analýze chemických struktur.

Další jev, který je úzce spojený s optickou aktivitou, je cirkulární dichroismus (CD). Tento jev nastává, když se složky levotočivého a pravotočivého světla absorbují různou mírou, což vede k vytvoření elipticky polarizovaného světla. Při měření CD je možné určit specifickou elipticitu, která poskytuje informace o absorpčních vlastnostech molekul. Tento jev je cenný v absorpční spektroskopii, kde se zkoumá intenzita světla po průchodu materiálem.

Cottonův efekt je kombinace cirkulární birefringence a cirkulárního dichroismu. Tento jev se objevuje v absorpčních pásmech opticky aktivních látek a umožňuje hlubší analýzu jejich optických vlastností. Například hexahelicen, který má asymetrickou strukturu, vykazuje tento efekt díky své schopnosti jedinečně interagovat se světlem. Další příklad zahrnuje karbonylovou skupinu, která je opticky neaktivní, pokud je součástí symetrického prostředí, ale stává se aktivní v asymetrickém prostředí, například v acetonu a 3-methylcyklohexanonu.

Rotace světla v přítomnosti magnetického pole, známá jako Faradayův efekt, je další klíčový jev v oblasti optické aktivity. Tento efekt se projevuje rotací roviny polarizovaného světla, když prochází médiem umístěným v magnetickém poli. Rotace je přímo úměrná intenzitě magnetického pole a délce dráhy světla. Kromě toho existuje i jev nazývaný Kerrův efekt, který je způsoben působením elektrického pole na opticky izotropní látky. Tento efekt se projevuje jako rozdíl indexu lomu pro světlo polarizované podél a kolmo k elektrickému poli.

V analýze molekul a jejich optických vlastností je důležité rozlišovat mezi různými typy asymetrie a jejich vlivem na optickou aktivitu. Symetrie molekuly, včetně přítomnosti nebo nepřítomnosti nevhodné osy, může hrát klíčovou roli v určení toho, zda bude molekula vykazovat optickou aktivitu nebo ne.

Kromě těchto základních fenoménů je důležité si uvědomit, že optická aktivita není vždy jednoznačně spojena s přítomností asymetrických atomů uhlíku. Mnohé molekuly vykazují optickou aktivitu v důsledku své konformační struktury nebo interakce s okolním prostředím. Tento komplexní vztah mezi strukturou molekuly a jejími optickými vlastnostmi je zásadní pro pochopení a využití optické aktivity v chemické analýze.

Jak zvolit vhodné spektrometry pro analýzu vzorků: Výhody a nevýhody sekvenčních a simultánních přístupů

Spektrometrie je jedním z nejvýznamnějších nástrojů analytické chemie, který umožňuje stanovení koncentrace různých prvků ve vzorcích pomocí optických emisí. Při výběru vhodného spektrometru je důležité pochopit rozdíly mezi sekvenčními a simultánními přístupy, jejich výhody, nevýhody a možné aplikace. Představme si tedy dvě hlavní metody – sekvenční spektrometry, které analyzují jeden prvek po druhém, a simultánní spektrometry, které umožňují měření více prvků současně.

Sekvenční spektrometry jsou založeny na měření jednoho prvku v jednom okamžiku. I když přístroje s více detektory mohou měřit více prvků současně, každé měření zvyšuje čas analýzy. Při změně parametrů plazmy je třeba počkat na další vyrovnání, což prodlužuje celkový čas analýzy. V tomto případě je kladen důraz na reprodukovatelnost výběru vlnové délky. Existují dvě základní metody pro dosažení přesnosti při výběru vlnové délky: první spočívá v hledání největšího vrcholu v okolí požadované vlnové délky, což funguje, pokud je analyzovaný prvek přítomen v koncentraci vyšší než detekční limit přístroje. Druhá metoda zahrnuje použití referenční linie, například uhlíkové linie na 193 nm, která může pomoci zaručit přesný výběr vlnové délky, ale zvyšuje čas analýzy a může snížit přesnost při analýze více vlnových délek.

Simultánní spektrometry, na druhé straně, umožňují měření všech analytů současně. Tento přístup je mnohem rychlejší, přesnější a přesnější pro předem definovanou sadu analytů. Při použití simultánních spektrometrů se detektory a mřížky obvykle nezmění, což znamená, že není potřeba provádět rutinu pro hledání vrcholu. Vstupní štěrbina se buď posouvá, nebo se za ní otáčí křemenná deska, která zaměřuje vlnové délky na detektory. Tento způsob měření je obzvláště užitečný při analýze vzorků s různým složením, protože umožňuje rychlou korekci pozadí. Pokud je však vzorek velmi heterogenní, mohou být některé detekované vlnové délky vystaveny silným interferencím.

Použití fotonásobičů v simultánních spektrometrech přináší omezení v flexibilitě. Každý analyt musí mít svůj vlastní detektor, což může být velmi nákladné, zejména pokud je třeba přidat detektory dodatečně po pořízení zařízení. Tak