Magnesiumhydrid (MgH2) har länge betraktats som ett lovande material för väteförvaring, tack vare sin höga strukturella stabilitet och dess förmåga att släppa ut väte vid relativt låga temperaturer, omkring 280°C vid ett tryck på 100 kPa. Den unika strukturen hos MgH2, där varje magnesiumatom är koordinerad med sex väteatomer, bildar en deformerad oktaeder och gör materialet särskilt intressant för både forskning och praktisk tillämpning. Vid dehydrogenering reagerar MgH2 med en entalpiändring på 75 kJ/mol H2, vilket innebär att det är ett stabilt men samtidigt lättkontrollerat system för vätefrigöring.
För att optimera vätefrigöringen och förbättra prestandan för magnesiumbaserade väteförvaringssystem, undersöks flera metoder, inklusive legering, tillsättning av katalysatorer och modifiering av materialets nanostruktur.
Legering är en av de mest använda metoderna för att förbättra de termodynamiska egenskaperna hos MgH2. Eftersom den termodynamiska stabiliteten hos MgH2 är hög och dekompositionen är svår att inducera, kan legering med övergångsmetaller, sällsynta jordartsmetaller eller andra huvudgruppselement skapa en mer stabil legering. Genom att bilda en termodynamiskt stabilare fas kan reaktionsvägen förändras, vilket minskar entalpiändringen för väteabsorption och -frigöring. Exempel på legerade föreningar är Mg2Ni, Mg3Cd och Mg2Si, som uppvisar lägre entalpiändringar och förbättrad väteförvaringskapacitet jämfört med rent MgH2. Bland dessa, är Mg2Ni ett av de mest representativa legerade väteförvaringsmaterialen, med en väteviktprocent på 3,6 % och en entalpiändring på ±64,5 kJ/mol H2.
En annan viktig metod för att förbättra prestandan hos magnesiumbaserade väteförvaringsmaterial är tillsättningen av katalysatorer. Katalysatorer minskar aktiveringsenergin för väteadsorption och -desorption, vilket gör processen snabbare och mer effektiv. Eftersom dissociationsenergin för väte på ytan av magnesium är hög, kan tillsättningen av katalysatorer, såsom övergångsmetaller (Ni, Ti, Fe, Cu) eller intermetalliska föreningar, effektivt förbättra den kinetiska prestandan. Dessa katalysatorer skapar ett snabbt "vätepumpsystem" som underlättar dissociation och desorption av väte, vilket leder till snabbare väteabsorption och -frigöring.
För att ytterligare förbättra dessa material har man också börjat undersöka användningen av nanostrukturer. När MgH2-partiklar minskas till nanometerstorlekar exponeras fler atomer på ytan, vilket ökar det specifika ytområdet och antalet aktiva ytor. Detta gör materialet mer reaktivt och kan hjälpa till att sänka de termodynamiska barriärerna för väteabsorption och -desorption. För att stabilisera dessa nanostrukturer används olika typer av inneslutningsmaterial, såsom kolnanorör, grafen eller metallorganiska ramverksmaterial (MOF). Dessa kan effektivt upprätthålla den strukturella stabiliteten hos nanostrukturerade MgH2-partiklar samtidigt som de förbättrar väteupptagningskapaciteten.
Katalysatorer har visat sig inte bara förbättra vätefrigöringshastigheten utan också öka den cykliska stabiliteten hos magnesiumbaserade väteförvaringssystem. Det är också viktigt att förstå att effekten av katalysatorer inte enbart beror på deras kemiska sammansättning utan också på faktorer som morfologi, partikelstorlek och dispersion, vilket kan påverka deras katalytiska aktivitet och livslängd.
Den fortlöpande utvecklingen inom denna forskningsgren visar på en ständig strävan efter att optimera väteförvaringsteknologier för framtida tillämpningar inom förnybar energi och elektriska fordonssektorn. För att ytterligare effektivisera dessa material behöver man också utforska kombinationer av olika förbättringsstrategier, till exempel synergistiska effekter mellan katalysatorer och nanostrukturer, för att maximera både den kinetiska och termodynamiska prestandan hos magnesiumbaserade väteförvaringssystem.
Det är också viktigt att notera att utvecklingen av magnesiumbaserade väteförvaringsmaterial inte bara handlar om att förbättra deras prestanda i laboratoriemiljö. Praktiska tillämpningar, som i bränsleceller och andra vätebaserade energilösningar, kräver att dessa material ska kunna upprätthålla sin effektivitet under långvarig användning. Här spelar materialets stabilitet, dess förmåga att motstå nedbrytning och cyklisk förlust en avgörande roll för den långsiktiga hållbarheten hos väteförvaringssystemen.
Hur kan effektiv lagring och transport av väte uppnås?
Hydrogen är en lovande energikälla för framtiden, men dess lagring och transport förblir tekniska utmaningar som måste lösas för att uppnå bred kommersiell användning, särskilt inom transportsektorn. För att effektivt lagra väte krävs höga tryckbehållare som kan motstå extrema förhållanden och maximera vätemängden som kan lagras på en given volym och vikt. Den största utmaningen ligger i att skapa ett lagringssystem som är både säkert, kostnadseffektivt och tillräckligt kompakt för att passa i dagens transportmedel.
Det finns flera framsteg inom utvecklingen av högtrycksbehållare för väte, där olika teknologier har använts för att öka lagringens kapacitet. Ett exempel är de kompositbehållare som har utvecklats genom lindningsteknik, där glasfiber och kolfiber har använts för att skapa tryckbehållare som kan lagra väte vid höga tryck. Ett exempel på en framgångsrik utveckling är den högt trycksatta vätebehållaren som utvecklades av Spencer Composites Corporation 2008, som använder en fullständig lindningsstruktur av glasfiber för att hålla väte vid 25 MPa.
Flera företag världen över har också utvecklat teknologier för att förbättra vätebehållarnas kapacitet och effektivitet. Ett exempel är Hexagon Lincoln Composites i Norge, som utvecklade en högtrycksbehållare med en kolfiberlindning och en kapacitet på 150 kg väte. Dessa behållare används i rörtrailers, vilket gör det möjligt att transportera väte i större volymer än tidigare var möjligt. Denna utveckling har haft en stor inverkan på hur väte kan transporteras, särskilt för fordon som drivs med bränsleceller.
För att uppnå det mål som sattes av det amerikanska energidepartementet (DOE), där målet är att väteförvaringens gravimetriska densitet ska nå 4,5 viktprocent (wt%) till 2020, krävs det att dessa teknologier fortsätter att förbättras. DOE:s långsiktiga mål är att nå en gravimetrisk densitet på 6,5 viktprocent och en volymetrisk densitet på 50 g/L. För att nå dessa mål måste teknologier för vätebehållare inte bara vara lätta, utan också kunna hantera högre tryck, vilket ställer stora krav på materialval och design.
Japan har också varit en föregångare i utvecklingen av kompositmaterial för högtrycksbehållare. Japan Automobile Research Institute har skapat kompositbehållare med trycknivåer på 35 och 70 MPa. Dessa behållare har visat sig vara effektivare än de äldre modellerna, men det finns fortfarande utmaningar, särskilt när det gäller att optimera lagringskapacitet och säkerställa långsiktig tätningsprestanda.
Trots framstegen finns det fortfarande många tekniska och ekonomiska hinder som måste övervinnas. Den låga volymetriska densiteten hos väte gör det svårt att lagra och transportera stora mängder på ett kostnadseffektivt sätt. Eftersom väte är ett gasformigt ämne med låg densitet vid rumstemperatur, kan det maximala antalet kilogram väte som kan lastas i en högtrycksbehållare vara mycket begränsat. Vid längre transportsträckor förvärras ekonomin på grund av vätepermeation, vilket innebär att väte sakta sipprar ut från behållarna, vilket leder till förluster.
De teknologier som utvecklats hittills är mest praktiska för kortdistanslandstransporter, där behovet av väte är relativt litet och transporttiden är kort. För längre transporter och större efterfrågan på väte krävs det att ytterligare innovationer görs inom lagringsteknologin, såväl som i transportmedlen själva, för att minska förluster och förbättra effektiviteten.
För att denna teknologi ska kunna bli kommersiellt gångbar på en global skala, är det avgörande att forska vidare om alternativa material för behållarna, såväl som förbättrade förvaringssystem som kan hantera de höga tryck som krävs för att lagra väte vid tillräckliga densiteter. Samtidigt behövs fortsatta framsteg för att minska kostnaderna för både utveckling och produktion av dessa avancerade lagringsteknologier.
Vilka material används för lagring av vätegas? En översikt av mikroporösa material och deras effektivitet i väteupplagring.
Mikroporösa material har på senare år blivit ett viktigt ämnesområde inom forskning och utveckling för vätegaslagring. Enligt den internationella unionen för teoretisk och tillämpad kemi (IUPAC), definieras mikroporösa material som material som har porer som är mindre än 2 nm. Dessa material kännetecknas av en mycket stor specifik yta som möjliggör en effektiv absorption av vätegas på porväggarna i form av molekyler. Väteabsorberingen sker huvudsakligen genom svaga van der Waals-interaktioner mellan den fasta ytan och vätemolekylerna, vilket gör det möjligt att uppnå högre lagringstäthet än i fritt gasformigt tillstånd.
Forskning har visat att mikroporösa material kan adsorbera och frigöra väte snabbt, vilket ger god reversibilitet utan den hyste-resfaktor som ofta observeras i metallhydrider. Trots dessa fördelar har mikroporösa material sina begränsningar, framför allt vad gäller deras effektivitet vid högre temperaturer. Dessa material når en praktisk väteupplagringskapacitet vid låga temperaturer, vilket begränsar deras användbarhet och ökar de totala lagringskostnaderna. Därför är ett av de största forskningsmålen inte bara att förbättra den maximala väteupplagringskapaciteten, utan också att öka arbets-temperaturen för dessa material.
Bland de mest representativa fysikalisk adsorberande väte-lagringsmaterialen återfinns kolmaterial, zeoliter, metall-organiska ramverk (MOFs), kovalenta organiska ramverk (COFs) och porösa organiska polymerer (POPs). Kolmaterial är särskilt intressanta eftersom de har hög specifik yta, god termisk och kemisk stabilitet, samt förmåga att produceras till låga kostnader. Ett exempel på ett sådant material är BPL-kol, som vid en temperatur på 77 K och ett tryckintervall från 8.5 MPa till 0.5 MPa uppnår en väteupplagring på 1.86 viktprocent och en volymkapacitet på 16.5 g/L. Trots dessa fördelar har kolmaterial en svag väteadsorption och det är svårt att kontrollera porstorlek och struktur, eftersom de flesta av dessa material är amorfa.
Zeoliter har också visat sig vara effektiva för vätegaslagring tack vare deras höga specifika yta, höga kristallinitet, enhetlig porstorlek och god stabilitet. Ett exempel är NaX-zeoliten, som vid 77 K och ett tryck på 1.5 MPa kan lagra väte med en kapacitet på 1.79 viktprocent. Trots dessa fördelar lider zeoliter av samma problem som kolmaterial, nämligen svaga adsorptionsinteraktioner med väte, svårigheter att kontrollera porstorlek och begränsad strukturell mångfald.
Metall-organiska ramverk (MOFs) är kristallina material som består av metalljoner eller kluster kopplade genom organiska ligander. Dessa material är kända för sin extremt höga specifika yta, justerbara porstorlekar och interna ytegenskaper, vilket gör dem till en lovande kandidat för vätegaslagring. Exempelvis har MOF-materialet NU-1501 (Al) en väteupplagringskapacitet på 14 viktprocent vid 77 K och ett tryckintervall från 10 MPa till 0.5 MPa. Dock lider MOF-material av låg väteadsorption vid rumstemperatur och dålig processbarhet, vilket kan vara hinder för kommersiell användning.
Förutom MOFs och zeoliter har även kovalenta organiska ramverk (COFs) och porösa organiska polymerer (POPs) blivit föremål för intensiv forskning. Dessa material har potential att lagra väte men lider av problem som låg adsorptionskapacitet, främst till följd av bristen på starka väteadsorptionssidor.
En annan intressant kategori är kolmaterial, särskilt aktiverat kol. Dessa material har använts för vätegaslagring i flera decennier och har visat sig ha goda prestanda vid låga temperaturer. De kan tillverkas på flera sätt, såsom fysiskt aktivering med olika oxidationsgaser (luft, O2, CO2, ånga) eller kemisk aktivering med kemikalier som KOH, NaOH, H3PO4 och ZnCl2. För att ytterligare förbättra porositeten och justera porstorlekens fördelning kan både fysiska och kemiska aktiveringsmetoder kombineras. Dessutom är kolmaterial lättillgängliga, kostnadseffektiva och har goda mekaniska och termiska egenskaper, vilket gör dem till ett attraktivt alternativ för storskalig vätegaslagring.
Det är dock viktigt att förstå att alla dessa material, även om de har lovande egenskaper, har sina egna begränsningar. Mikroporösa material såsom kol och zeoliter lider ofta av svaga väteadsorptionsinteraktioner vid rumstemperatur, vilket begränsar deras effektivitet vid användning under normala driftsförhållanden. Därför är den pågående forskningen inom detta område avgörande för att utveckla material som inte bara kan lagra väte med hög kapacitet utan också vid högre temperaturer och under ekonomiskt attraktiva förhållanden.

Deutsch
Francais
Nederlands
Svenska
Norsk
Dansk
Suomi
Espanol
Italiano
Portugues
Magyar
Polski
Cestina
Русский