A indústria de petróleo e gás, tradicionalmente conservadora, demonstrou ceticismo inicial quanto à adoção de equipamentos que prometeram fornecer dados sobre corrosão interna via internet. Contudo, com o tempo, sistemas de monitoramento de corrosão foram sendo gradualmente incorporados em instalações tanto novas quanto existentes. Esse processo não foi sem desafios, como metodologias incorretas, sensores inadequados e sondas mal projetadas para ambientes hostis. A origem americana da maioria dos equipamentos comerciais de monitoramento resultou em prazos de entrega mais longos na Europa, o que ocasionou atrasos, limitações nas facilidades de reparo, escassez de peças sobressalentes e falta de orientação geral quanto à aplicação dos sistemas.
No Reino Unido, alguns setores começaram a utilizar técnicas de monitoramento de corrosão já em 1981. Em 1984, um estudo subsequente constatou que muitas das questões identificadas nas pesquisas anteriores haviam sido resolvidas. Importante destacar que o estudo de 1981 foi conduzido uma década após o início da produção de petróleo no Reino Unido. De maneira geral, os usuários que empregaram sistemas integrados, abrangendo várias estratégias de monitoramento, foram os que alcançaram os melhores resultados. Uma pesquisa indicou que o pacote típico de monitoramento de corrosão para plantas industriais, durante aquele período, incluía cupons de corrosão, sistemas de sondas online (como resistência eletroquímica (ER) ou polarização linear de resistência (LPR)), e métodos de testes não destrutivos (NDT), sendo a ultrassonografia o mais comum.
Técnica de Cupons: Visão Geral e Montagem
Os cupons de corrosão, ou simplesmente cupons, são amostras de metal expostas a ambientes corrosivos por um período determinado para avaliar a taxa de corrosão. Após a retirada, esses cupons são pesados e examinados de maneira detalhada. Embora o conceito de utilização de cupons para monitoramento de corrosão seja simples, seguir as diretrizes estabelecidas pelo padrão ASTM G4 é crucial para mitigar os riscos associados a esse método. Os cupons são amostras metálicas projetadas especificamente para medir taxas de corrosão por métodos gravimétricos toda vez que são retirados de seu ambiente. Eles servem como um ponto de referência fundamental nos programas de monitoramento de corrosão, permitindo comparações com técnicas mais avançadas, como resistência eletroquímica (ER) e outros métodos eletroquímicos. À medida que a confiança no programa de monitoramento aumenta, o número de cupons utilizados pode ser reduzido.
Normalmente, os cupons são fixados em suportes específicos e inseridos durante as paradas de manutenção da planta, sendo retirados ao final desse período. Para cupons instalados em linhas de derivação ou em plantas operacionais, é necessário usar válvulas de passagem total e sistemas de acesso de alta pressão para permitir a remoção segura. Após a exposição a condições corrosivas, é fundamental isolar eletricamente os cupons de seus sistemas de suporte. Os cupons estão disponíveis em vários materiais e formas, sendo tipicamente tratados superficialmente, pesados e marcados com identificadores únicos. Para minimizar tensões residuais provenientes do processo de corte (geralmente guilhotinagem), é aconselhável realizar um recozimento nos cupons produzidos em fábrica.
Após a exposição, a remoção de produtos de corrosão é essencial para avaliações precisas. Inibidores de corrosão podem ser incorporados às soluções de limpeza para reduzir erros durante o processo de limpeza, onde o metal pode ser inadvertidamente removido. Para corrigir qualquer perda de metal durante a limpeza, um cupom de referência pode ser limpo para comparação. Muitos fornecedores de inibidores de corrosão incluem avaliações de cupons em seus contratos de serviço, enquanto laboratórios independentes frequentemente oferecem esse serviço para empresas menores.
A taxa de corrosão é quantificada em milímetros por ano (mm/ano) na Europa, no Oriente Médio e na Ásia, ou mils por ano (mil/h) nos EUA, com um fator de conversão de 1 mm equivalente a 39,37 mils. A taxa de penetração é calculada com base na perda de peso após a exposição ao ambiente corrosivo, uma vez que os produtos de corrosão são removidos. Os parâmetros que devem ser considerados ao realizar essa medição incluem a perda de peso, a densidade do metal, a área da superfície e a duração da exposição.
Além disso, cupons específicos estão disponíveis para testes especializados, como aqueles destinados a avaliar a corrosão em soldas, corrosão por fresta e corrosão por tensão (como U-bends e C-rings), que podem ser adquiridos de fornecedores ou fabricados pelos usuários de acordo com especificações de design.
Como qualquer método de monitoramento, a avaliação dos cupons está sujeita a erros potenciais. A familiaridade com todos os padrões relevantes, códigos de prática e orientações de colegas experientes é essencial para minimizar esses erros. Fenômenos de corrosão localizada, como pite e corrosão por fresta, podem ocorrer nos cupons, invalidando os dados de perda de peso caso danos localizados graves estejam presentes. Assim, é crucial realizar uma análise representativa das condições dos cupons.
Embora os cupons de corrosão ofereçam diversas vantagens, como baixo custo e capacidade de fornecer informações sobre tipos localizados de corrosão, como pite, corrosão por fresta, corrosão por tensão e corrosão galvânica, sua técnica é trabalhosa, especialmente em ambientes offshore. Além disso, tende a fornecer medições médias ao longo de períodos prolongados, o que pode obscurecer variações significativas nas taxas de corrosão ao longo de intervalos mais curtos. Para mitigar esse problema, pode-se expor uma série de cupons em um único local e recuperar cupons individuais em intervalos predeterminados para melhorar a precisão e relevância dos dados.
É importante que os profissionais do setor estejam sempre atentos às normas e diretrizes mais atualizadas, como as fornecidas por organizações como NACE, ASTM e outras, para garantir que a avaliação e os relatórios de corrosão sejam consistentes e precisos. Além disso, a integração de sistemas mais avançados de monitoramento com os tradicionais cupons de corrosão pode aumentar significativamente a eficácia dos programas de monitoramento de corrosão na indústria de petróleo e gás.
Como a Corrosão Afeta as Infraestruturas na Indústria de Petróleo e Gás
A corrosão é um dos maiores desafios para a integridade das infraestruturas no setor de petróleo e gás. O processo é complexo, multifatorial e suas implicações vão além da simples deterioração do metal, afetando a segurança, a eficiência e os custos operacionais. Diversos fatores podem influenciar a corrosão nas superfícies metálicas, como a velocidade de fluxo, a temperatura, a pressão parcial de H2S, o tempo de exposição, a concentração de sais dissolvidos e ácidos orgânicos (como NaCl e CH3COOH), a concentração e dissociação do H2S, a química do aço, o tipo de depósitos (como escalas, produtos de corrosão e cera), a presença de oxigênio e a química do fluido (como pH, corte de água, proporções de fases, ácidos orgânicos e molhabilidade do óleo). Determinar o impacto de cada um desses fatores na corrosão do H2S é desafiador, pois todos estão inter-relacionados e influenciam o processo de corrosão.
A indústria de petróleo e gás tem dedicado muitos esforços para entender como esses fatores combinam-se para acelerar a corrosão. Compreender os diferentes tipos de corrosão e as reações que ocorrem em ambientes industriais é fundamental para garantir que medidas preventivas adequadas sejam implementadas.
No campo da corrosão do H2S, um dos maiores desafios enfrentados pela indústria é a difícil classificação dos tipos de corrosão. O início do dano, o modo de ataque, o setor da indústria e as medidas preventivas podem ser usados para categorizar diferentes tipos de corrosão. Além disso, a corrosão pode assumir várias formas e ser causada por diferentes mecanismos. Cada sistema de tubulação possui um mecanismo de corrosão distinto, dependendo de sua forma, temperatura, composição do fluido, localização de serviço e outros parâmetros. Para que a corrosão ocorra, é necessário que haja a presença de um eletrólito, o que torna a situação ainda mais complexa, considerando as diversas combinações de fatores que podem estar em jogo.
Dentre as várias formas de corrosão, algumas se destacam na indústria de petróleo e gás. Entre as mais comuns, podemos citar a corrosão "sweet" (doce), a corrosão "sour" (azeda), a corrosão por fissuração por tensão e a corrosão microbiológica. Cada uma delas tem suas particularidades e exige soluções específicas de prevenção.
Corrosão "Sweet"
A corrosão "sweet", causada principalmente pelo CO2, é uma das formas mais conhecidas e recorrentes. A presença de CO2 no ambiente de produção e transporte de petróleo não é, por si só, suficiente para causar corrosão. No entanto, quando o CO2 se dissolve em água, forma-se o ácido carbônico, o que leva à acidificação do líquido e à corrosão do metal. A temperatura, o aumento do pH, a composição do fluido aquoso, as condições de fluxo e as características do metal são apenas alguns dos fatores que afetam a corrosão "sweet". Esse tipo de corrosão pode ocorrer de duas maneiras principais: o ataque do tipo "mesa" (um tipo de corrosão localizada em condições de fluxo médio) e a corrosão por picotamento (um ataque localizado que causa penetração rápida e remoção do metal em uma área pequena). A formação de uma escala de carbonato de ferro nas tubulações pode atuar como uma barreira protetora, embora nem sempre consiga evitar a corrosão em temperaturas mais altas.
Corrosão "Sour"
A corrosão "sour" é provocada pela combinação do H2S com a água. O H2S, quando dissolve-se na água, forma um ácido fraco, liberando íons de hidrogênio e tornando-se altamente corrosivo. Essa corrosão é especialmente danosa para as tubulações de perfuração, que ficam susceptíveis ao ataque corrosivo e à fragilização do metal. A presença de H2S resulta na formação de sulfetos de ferro (FeSx) e hidrogênio, que podem formar uma camada protetora, ajudando a reduzir o dano, especialmente em temperaturas mais baixas. Contudo, a corrosão "sour" pode se manifestar de diferentes formas: corrosão uniforme (onde o ataque ocorre de maneira geral e uniforme na superfície do metal), corrosão por picotamento (onde pequenos buracos ou crateras se formam na superfície do metal) e fissuração por degrau (que pode levar à formação de rachaduras no metal).
Corrosão Microbiológica
A corrosão microbiológica, também conhecida como MIC (do inglês Microbiologically Induced Corrosion), é causada pela atividade bacteriana. As bactérias presentes em ambientes aquáticos podem produzir ácidos orgânicos, CO2 e H2S, que aumentam a toxicidade do fluido e aceleram a corrosão das superfícies metálicas. A água neutra, quando estagnada, favorece o crescimento dessas colônias bacterianas. Espécies como Bacillus, Pseudomonas e Escherichia podem ser encontradas em águas de formação de campos de petróleo, e são responsáveis por acelerar o processo de corrosão. A presença de depósitos negros e viscosos na superfície das tubulações, juntamente com o picotamento abaixo desses depósitos, são características típicas da corrosão microbiológica.
Além disso, quando a corrosão interage com tensões aplicadas ao metal, pode ocorrer um tipo específico de corrosão conhecida como fissuração por corrosão sob tensão (SCC, na sigla em inglês). Esse tipo de corrosão é altamente localizada e pode progredir a uma velocidade alarmante, dependendo da liga do metal e das condições ao redor. A combinação de substâncias corrosivas e tensões aplicadas pode resultar em falhas graves nas tubulações e outros componentes metálicos.
Prevenção e Controle da Corrosão
Compreender as diversas manifestações da corrosão e suas causas é fundamental para desenvolver soluções adequadas de prevenção e controle. Medidas como a escolha de materiais mais resistentes à corrosão, o controle da química dos fluidos, o monitoramento constante das condições de operação e a aplicação de técnicas de revestimento ou proteção catódica podem ajudar a minimizar os danos causados pela corrosão. Além disso, a implementação de práticas operacionais rigorosas, como o controle do fluxo de gases corrosivos e a manutenção regular das infraestruturas, pode prolongar significativamente a vida útil dos equipamentos e melhorar a segurança das operações.
Como a Corrosão Afeta os Equipamentos na Indústria de Alimentos e Bebidas?
A corrosão metálica é um problema significativo na indústria de alimentos e bebidas, afetando diretamente a integridade e segurança dos equipamentos usados no processamento. Diversos estudos têm investigado os efeitos da corrosão e a possibilidade de contaminação desses materiais, revelando variáveis cruciais, como o tipo de metal, o ambiente ao redor e a presença de inibidores de corrosão. Um estudo recente do Conselho da Europa (CoE) apresenta diretrizes de teste para garantir a segurança dos metais e ligas em contato com alimentos. De acordo com essa recomendação, é sugerido o uso de água da torneira artificial para simular o contato com alimentos gordurosos, e ácido cítrico para representar o contato com alimentos ácidos, abordando, assim, a corrosão de metais nessas condições.
No que diz respeito ao aço inoxidável, um estudo significativo de N. Mazinanian e colaboradores observou que o ácido cítrico apresenta um efeito mais corrosivo em comparação com o ácido acético, devido à sua capacidade de formar complexos estáveis com as superfícies metálicas ou metais liberados, especialmente o Cr2+, que enriquece mais lentamente a película passiva em comparação com outros íons bivalentes. A corrosão e a liberação de metais nas zonas de solda do aço inoxidável 316L foram investigadas em soluções de proteína do soro de leite, revelando que, sob condições estáticas e com polarização potenciodinâmica subsequente, os metais de solda apresentaram maior suscetibilidade à corrosão por pite, em comparação com o metal base.
Outros testes envolvendo diferentes ligas de aço inoxidável, como 304L e 316L, bem como aço inoxidável duplex (2507), em água da torneira artificial e ácido cítrico, mostraram que o aço inoxidável duplex teve a menor taxa de corrosão. Em contraste, o 316L exibiu a maior taxa de dissolução, sendo menos resistente em comparação com o 304L e os aços inoxidáveis duplex. Em condições de água da torneira a alta temperatura (simulando o processamento de alimentos gordurosos), as concentrações de íons liberados foram significativamente menores, devido à ausência de corrosão generalizada. No entanto, os resultados fotoeletroquímicos indicaram que a largura de banda das películas passivas nos aços 304L e 316L formadas durante a imersão em água da torneira a alta temperatura foi inferior àquelas formadas em exposição ao ar, um fenômeno atribuído à estabilidade do ferro e à dissolução do cromo.
Outro estudo, de Ress et al., explorou como a proliferação bacteriana e o depósito sobre as superfícies dos materiais podem criar células de aeração diferencial, que iniciam a corrosão precoce. Para combater isso, aditivos biocidas são comumente usados em sistemas aquáticos, e a inclusão de cobre na composição do aço inoxidável 304L reduz a presença bacteriana, as taxas de corrosão e a suscetibilidade ao pite. A pesquisa também analisou o impacto de três tratamentos de superfície na durabilidade do aço 304L, constatando que o aço jateado com areia, imerso em aditivos biocidas à base de bromo e cloro, demonstrou uma maior resistência à corrosão em comparação com superfícies não tratadas.
Em um estudo separado, a liga de alumínio AA3104-H19, amplamente utilizada em latas de bebidas, foi examinada em soluções aquosas ácidas contendo íons de cloreto e cobre. A pesquisa revelou um efeito sinérgico entre esses dois íons, tornando o potencial de corrosão mais negativo, resultando em corrosão localizada na liga sob essas condições. A análise microscópica confirmou a ocorrência de corrosão localizada, especialmente quando os dois íons estavam presentes na solução.
Testes de passivação de amostras de aço inoxidável 304, utilizando banhos de ácido cítrico e nítrico, compararam a eficácia desses tratamentos. As amostras passivadas com ácido cítrico derivado de resíduos de limão apresentaram taxas de corrosão mais altas e um valor de Ecorr (potencial de corrosão) mais negativo, em comparação com aquelas tratadas com ácido cítrico comercial. A corrosão por pite, frequentemente causada pela perda de passividade nas superfícies metálicas, ocorre devido a ânions agressivos, como o cloreto, que facilitam a nucleação e o crescimento das pites. A pesquisa também indicou que o ácido cítrico pode aumentar a liberação de metais do aço inoxidável sob condições ligeiramente ácidas, com resultados significativamente mais altos de liberação de metal em comparação com soluções controle.
Embora a seleção de materiais seja essencial para a prevenção da corrosão, é fundamental entender que a prevenção eficaz depende não apenas da escolha de ligas adequadas, mas também do design adequado das instalações. Superfícies lisas, curvas e unidas, que facilitam a limpeza e drenagem, são fundamentais para evitar a corrosão. O aço inoxidável, por ser altamente resistente à corrosão, é amplamente utilizado em equipamentos de processamento, enquanto o concreto é preferido para pisos e paredes. No entanto, é importante notar que, ao contrário de outras indústrias, a utilização de inibidores de corrosão potentes na indústria alimentícia é restrita por motivos de segurança. Portanto, a gestão do risco de corrosão deve ser orientada tanto pela escolha de materiais quanto pelo design cuidadoso das instalações e pelo controle rigoroso dos processos de limpeza.
Como a Corrosão Afeta a Indústria Alimentícia e as Estratégias de Prevenção
A corrosão representa uma ameaça significativa à integridade dos equipamentos e à segurança alimentar em instalações de processamento de alimentos. Esse problema é amplificado pela presença de concentrações variáveis de íons de cloreto e ácidos orgânicos, que estão frequentemente presentes nas soluções de limpeza e nos processos de fabricação. Essas substâncias podem atacar as superfícies metálicas de maneira agressiva, resultando em degradação dos equipamentos e potencial contaminação dos produtos alimentares.
Compreender o ambiente corrosivo é fundamental para a escolha de materiais adequados e a implementação de medidas protetivas eficazes. A indústria alimentícia enfrenta uma pressão constante para manter altos padrões de segurança alimentar e eficiência operacional. Para isso, é necessário adotar uma abordagem holística que integre materiais avançados, revestimentos protetores, tecnologias inovadoras e princípios de design higiênico. A aplicação dessas estratégias pode melhorar a confiabilidade dos equipamentos, garantir a conformidade com os regulamentos de segurança alimentar, otimizar a eficiência das operações e, ao mesmo tempo, preservar a qualidade dos produtos alimentícios.
O uso de materiais altamente resistentes à corrosão, como aços inoxidáveis de alta qualidade e ligas especiais, tem sido uma prática comum na indústria, mas a escolha do material correto deve ser acompanhada de medidas preventivas adicionais. O design das instalações também deve ser planejado de forma a minimizar a acumulação de sujeira e a contaminação cruzada, garantindo que os sistemas de limpeza sejam eficazes e que as superfícies estejam sempre em condições ideais.
Além disso, os avanços nas tecnologias de prevenção da corrosão são cruciais para enfrentar os desafios constantes que surgem com o tempo. A evolução dos revestimentos protetores, como os coatings de alta performance, tem mostrado ser uma solução eficaz para prolongar a vida útil dos equipamentos, reduzindo a necessidade de manutenção frequente e, consequentemente, aumentando a eficiência operacional. A indústria também está explorando métodos mais sustentáveis, como a passivação de aço inoxidável com ácidos cítricos, uma abordagem ambientalmente amigável que oferece bons resultados na prevenção da corrosão.
É essencial que as empresas da indústria alimentícia entendam a importância de adotar essas práticas não apenas para prolongar a vida útil dos seus equipamentos, mas também para garantir que a qualidade e a segurança dos alimentos não sejam comprometidas. A presença de contaminantes microbiológicos devido à corrosão pode resultar em surtos de doenças alimentares, o que representa não apenas um risco à saúde pública, mas também uma perda financeira significativa para as empresas.
Portanto, a implementação de tecnologias de prevenção de corrosão e o design higiênico das instalações são fundamentais para enfrentar os desafios da indústria alimentícia e para atender às demandas em constante evolução do setor. O conhecimento contínuo sobre as melhores práticas e a adaptação às novas tecnologias é indispensável para garantir que os produtos alimentares sejam produzidos de forma segura, eficiente e sustentável.
Como os Materiais para a Indústria Aeroespacial Podem Ser Otimizados para Resistência à Corrosão?
A corrosão é uma preocupação central na indústria aeroespacial devido à necessidade de garantir a integridade estrutural das aeronaves e suas partes durante longos períodos de serviço. A exposição constante a condições ambientais agressivas, como alta umidade, temperaturas extremas e ambientes salinos, acelera esse processo, o que torna a escolha de materiais e o desenvolvimento de técnicas de proteção essenciais para a longevidade e segurança das aeronaves. A resistência à corrosão desses materiais tem sido objeto de diversos estudos nas últimas décadas, destacando-se a importância de materiais como ligas de alumínio e titânio, bem como a aplicação de tratamentos de superfície para aumentar sua durabilidade.
Entre os avanços mais notáveis, estão as investigações sobre a corrosão de ligas de alumínio, como a 2219, amplamente utilizada na construção de componentes aeroespaciais. Estudos recentes indicam que a comparação entre ligas de alumínio tradicionais e aquelas fabricadas por métodos aditivos, como a impressão 3D, mostra diferenças significativas na resistência à corrosão. A adição de elementos de liga, como cobre e manganês, ou a modificação da microestrutura através de processos como a fusão a laser, resulta em mudanças substanciais nas propriedades de resistência, o que pode ser explorado para melhorar a performance dos materiais sob condições extremas. A pesquisa sobre a interação entre as fases metálicas também revela que o controle da distribuição dessas fases pode ser um ponto crucial para otimizar a resistência à corrosão.
Outros estudos se concentram em ligas de titânio, como Ti-6Al-4V, que são comumente usadas em estruturas de aeronaves devido à sua leveza e excelente resistência mecânica. Essas ligas apresentam uma boa resistência à corrosão, especialmente quando submetidas a tratamentos como a fusão a laser, o que melhora suas características de passivação. A análise do comportamento dessas ligas sob diferentes tensões plásticas revelou que o controle dos deformaçõs prévias pode ter um impacto direto na resistência à corrosão, um fator crucial quando se trata da segurança estrutural das aeronaves.
O tratamento de superfície também se mostrou uma estratégia importante na prevenção de danos causados pela corrosão. O uso de revestimentos protetores, como os realizados por processos de oxidação eletrolítica e sol-gel, tem mostrado promissores resultados em termos de aumento da durabilidade e resistência à erosão cavitária. Estes revestimentos não só protegem os materiais contra a corrosão, mas também desempenham um papel fundamental na minimização do desgaste mecânico, um dos maiores desafios enfrentados por materiais utilizados em componentes aeroespaciais.
Outro campo de inovação envolve a utilização de materiais compostos, como os revestimentos baseados em óxidos de titânio ou níquel, que combinam propriedades mecânicas e resistência à corrosão, sendo particularmente eficazes quando aplicados sobre aço inoxidável 304L. O estudo da distribuição de porosidade e das propriedades tribocorrosivas desses revestimentos demonstra como a interação entre as fases pode ser otimizada para melhorar a resistência ao desgaste e à corrosão, fatores determinantes na vida útil dos componentes.
Por fim, a adição de elementos como o magnésio nas ligas de alumínio também tem sido testada para aprimorar suas propriedades mecânicas, ao mesmo tempo que se avalia a melhoria na resistência à corrosão em soluções salinas. Esses estudos revelam o efeito sinérgico da combinação de diferentes aditivos, com especial destaque para o comportamento em ambientes de alta concentração de cloreto, comuns em áreas costeiras, onde as aeronaves estão frequentemente expostas.
Além das melhorias nos materiais, outro aspecto relevante na pesquisa sobre corrosão é a importância dos métodos de análise. Técnicas como a tomografia computadorizada (CT) têm sido usadas para correlacionar observações microestruturais com medições de corrosão, permitindo uma análise mais detalhada dos processos que ocorrem nas interfaces metal-solução. A combinação de simulações computacionais e experimentações físicas pode, portanto, proporcionar uma visão mais precisa do comportamento de materiais em condições extremas, possibilitando o desenvolvimento de novas soluções e tratamentos.
Além do avanço nas técnicas de proteção e seleção de materiais, é crucial entender a importância de uma abordagem integrada, que combine a escolha do material, os tratamentos de superfície e os métodos de análise para um controle eficaz da corrosão. A sinergia entre esses fatores não só prolonga a vida útil dos materiais, mas também garante maior segurança e eficiência das aeronaves. A constante evolução dessas tecnologias abre novas perspectivas para o setor aeroespacial, criando materiais que não apenas atendem aos exigentes requisitos mecânicos, mas também resistem eficazmente aos desafios impostos pela corrosão.
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