Modyfikacja tlenku tytanu (TiO2) przy użyciu materiałów typu MXene oraz redukowanego tlenku grafenu (RGO) stanowi obiecującą drogę do zwiększenia wydajności procesów fotokatalitycznych, w tym usuwania zanieczyszczeń takich jak uran (U(VI)) z wody. Zastosowanie tych materiałów pozwala nie tylko na poprawę efektywności procesu redukcji uranu, ale także na opracowanie wydajniejszych i łatwiejszych do recyklingu katalizatorów.

Struktura TiO2(M)@RGO, uzyskana poprzez proces hydrotermalny, wykazuje korzystne właściwości związane z utrzymaniem kluczowych grup funkcyjnych, takich jak -OH i -C=O, pomimo intensywnego przetwarzania. Zachowanie tych grup na powierzchni redukowanego tlenku grafenu (RGO) zapewnia liczne miejsca adsorpcyjne, które są niezwykle istotne w kontekście ekstrakcji uranu (U(VI)). Dodatkowo, modyfikacja TiO2 przy pomocy MXene wpływa na poprawę strukturalną i funkcjonalną materiału, co ma zasadnicze znaczenie dla stabilności i efektywności fotokatalitycznej.

Badania rentgenowskiej dyfrakcji (XRD) wykazały charakterystyczne piki dyfrakcyjne odpowiadające płaszczyznom krystalograficznym anatasu TiO2, potwierdzając tym samym jego obecność w hybrydowej strukturze TiO2(M)@RGO. Dodatkowo, analizy XPS (spektrów fotoelektronów rentgenowskich) ujawniły obecność grup funkcyjnych w strukturze RGO, co potwierdza, że materiał nie uległ degradacji podczas procesu syntezowania. Dzięki temu możliwe jest utrzymanie efektywnych miejsc adsorpcyjnych, co zwiększa zdolność do pochłaniania uranu w formie U(VI).

Pomiar rozkładu ciepła na powierzchni materiału przy zastosowaniu spektroskopii FTIR, a także analiza widm XPS, wykazują, że TiO2(M)@RGO jest bogaty w tzw. "luki tlenowe" (OV). Te defekty strukturalne znacząco wpływają na optymalizację pasma energetycznego materiału. Co istotne, dzięki wprowadzeniu tych luk, materiał ma szerszy zakres absorpcji światła, zwłaszcza w obrębie bliskiej podczerwieni, co czyni go bardziej efektywnym fotokatalitycznie.

Kolejnym istotnym elementem jest zdolność TiO2(M)@RGO do separowania par elektron-dziura. Badania spektroskopowe fotoluminescencji (PL) wykazały, że to właśnie heterozłącze w połączeniu z lukami tlenowymi skutecznie wspomaga separację ładunków fotogenerowanych, co w efekcie poprawia szybkość reakcji oraz umożliwia lepszą redukcję uranu do formy mniej toksycznej.

W badaniach dotyczących efektywności usuwania uranu z wody, TiO2(M)@RGO wykazało się wyjątkową skutecznością. W warunkach oświetleniowych, już po 60 minutach ekspozycji, materiał usunął aż 95,7% U(VI), znacznie przewyższając inne formy TiO2, w tym komercyjny TiO2. Tak szybka reakcja fotokatalityczna jest wynikiem synergistycznego działania między RGO a TiO2, co zapewnia lepsze wykorzystanie światła i skuteczniejszą redukcję uranu.

Interferencje ze strony innych jonów metalicznych, obecnych w ściekach przemysłowych, również były analizowane. Wprowadzenie typowych jonów, takich jak Na+, K+, Cs+, Pb2+, Sr2+, Ca2+, Fe3+, wykazało, że TiO2(M)@RGO dobrze radzi sobie z większością z nich, utrzymując wydajność usuwania uranu powyżej 93%. Jedynym wyjątkiem okazał się Fe3+, który wprowadzał pewne zakłócenia w reakcji redukcji uranu, zmniejszając efektywność procesu o około 10%.

Wnioski płynące z tych badań wskazują na wielki potencjał TiO2(M)@RGO jako katalizatora fotokatalitycznego w procesach oczyszczania wód z zanieczyszczeń radioaktywnych. Jego zdolność do usuwania uranu z wód w różnych warunkach, w tym w obecności innych metali, czyni go obiecującą alternatywą dla tradycyjnych metod oczyszczania.

Należy zauważyć, że kluczowym czynnikiem, który decyduje o efektywności materiału, jest nie tylko jego struktura, ale także jego odporność na działanie czynników zewnętrznych, takich jak zmiany pH, obecność innych zanieczyszczeń czy intensywność naświetlania. Ponadto, proces recyklingu i długoterminowa stabilność materiału po wielokrotnych cyklach reakcji pozostają ważnymi kwestiami, które mogą wpłynąć na jego przyszłe zastosowanie w przemyśle i ochronie środowiska.

Jak różne powierzchnie kryształów Fe3O4 wpływają na wydajność ekstrakcji uranu z wody morskiej?

Badania nad elektrochemiczną ekstrakcją uranu z wody morskiej z użyciem nanokryształów Fe3O4 wykazały znaczną zależność efektywności procesu od struktury i ukierunkowania powierzchni tych nanomateriałów. W szczególności porównano nanokryształy Fe3O4 o dwóch różnych kształtach: nano-octahedral i nanokubiczne, z których każdy wykazywał odmienną aktywność elektrochemiczną, mimo że w obu przypadkach nie stwierdzono obecności innych zanieczyszczeń. Spektroskopia rentgenowska fotoelektronów (XPS) ujawniła obecność zarówno Fe2+, jak i Fe3+ w proporcji 1:2, co odpowiadało fazie kryształu Fe3O4. W widmach O 1s XPS zauważono dwa wyraźne szczyty, wskazujące na tlen w sieci i wakancje tlenowe. Te wyniki sugerują, że zawartość defektów w obu typach nanokryształów Fe3O4 była podobna, co potwierdzono również przez pomiar intensywności sygnałów w rezonansie spinowym elektronów (ESR).

Badania nad wydajnością ekstrakcji uranu wykazały, że wydajność tego procesu była wyższa w przypadku nano-octahedral Fe3O4 (93,7%) w porównaniu do nanokubicznego Fe3O4 (63,0%) po 480 minutach procesu elektrochemicznego. Różnice te, dotyczące efektywności ekstrakcji uranu, mogą być związane z różnicami w geometrii kryształów i ich powierzchniami aktywnymi. Ponadto, nano-octahedral Fe3O4 wykazywał znacznie lepszą odporność na zakłócenia związane z obecnością innych jonów w roztworze, co potwierdzono testami z udziałem jonów takich jak K+, Zn2+, Cu2+ i innych. Co więcej, po trzech cyklach ekstrakcji-desorpcji, efektywność procesu nadal utrzymywała się na poziomie powyżej 90%, co wskazuje na wysoką stabilność materiału.

Przeprowadzone testy na rzeczywistej wodzie morskiej wykazały, że nano-octahedral Fe3O4 jest w stanie ekstraktować uran nawet przy dużych objętościach wody. Po ośmiu godzinach ekstrakcji z 10 litrami naturalnej wody morskiej, ilość wyekstrahowanego uranu wyniosła 17,5 μg, co odpowiada wydajności 3,5 mg/g. Dzięki tym wynikom, wykazano praktyczną użyteczność nano-octahedral Fe3O4 w realnych warunkach środowiskowych.

Mekanizm ekstrakcji uranu przez nano-octahedral Fe3O4 został dodatkowo zbadany przy użyciu obrazowania mikroskopii elektronowej z transmisją (TEM), co umożliwiło obserwację rozkładu uranu na poziomie atomowym. Analiza XRD i XPS potwierdziła, że uran został przyłączony w postaci jonów U(IV) i U(VI) do powierzchni kryształów Fe3O4, zwłaszcza na płaszczyznach (222). Wyniki te wskazują, że redukcja uranu zachodzi efektywnie na powierzchniach o szczególnej orientacji, szczególnie na płaszczyznach (222) Fe3O4, co może tłumaczyć wyższą efektywność ekstrakcji tego materiału w porównaniu do innych struktur krystalicznych.

W kontekście zastosowań praktycznych, wyniki te sugerują, że nano-octahedral Fe3O4 jest obiecującym materiałem do elektrochemicznej ekstrakcji uranu z wód morskich. Dzięki wysokiej wydajności ekstrakcji oraz odporności na zakłócenia, może stanowić skuteczne narzędzie w procesach usuwania uranu z wód morskich i potencjalnie innych źródeł wody.

Należy także zauważyć, że różne struktury kryształów, takie jak nano-octahedral i nanokubiczne Fe3O4, mogą mieć różny wpływ na inne procesy elektrochemiczne, co może otworzyć drogę do dalszych badań nad optymalizacją tych materiałów pod kątem innych zastosowań, takich jak kataliza, magazynowanie energii czy oczyszczanie wód. Wyniki te podkreślają znaczenie kontroli struktury materiałów nanoskali w kontekście ich funkcjonalności, zwłaszcza w tak złożonych procesach jak ekstrakcja uranu z wody morskiej.