Maxwell-Boltzmann-fordelingen er en sannsynlighetsfordeling som beskriver hastighetsfordelingen til molekyler i en ideell gass. Den gir innsikt i hvor stor sannsynlighet det er for at et molekyl har en gitt hastighet ved en gitt temperatur. Denne fordelingen er basert på ideen om at molekylene i en gass beveger seg i forskjellige retninger og med varierende hastigheter, men at disse hastighetene er uavhengige av hverandre.

Maxwell begynner med å anta at sannsynligheten for at et molekyl har en hastighet i en bestemt retning (for eksempel i x-retningen) er uavhengig av de andre retningene (y og z). Dette gjør at hastighetskomponentene i de tre romdimensjonene er statistisk uavhengige, og dermed kan hastighetsfordelingen skrives som et produkt av tre funksjoner: én for hver romdimensjon. Med dette utgangspunktet kan den totale hastighetsfordelingen for de tre komponentene (ux, uy, uz) uttrykkes som en funksjon av summen av kvadratene av disse komponentene, u^2 = ux^2 + uy^2 + uz^2.

Maxwell antar videre at fordelingen ikke skal avhenge av orienteringen av koordinatsystemet, da dette systemet er menneskeskapt og kan orienteres vilkårlig. Dette innebærer at de tre funksjonene px(ux), py(uy) og pz(uz) er identiske, og at fordelingen derfor kun skal avhenge av den skalarverdien u^2, som er uavhengig av koordinatsystemet. Dermed får vi en fordeling som er en funksjon av u^2, og ikke av de enkelte komponentene.

Når vi videre ser på formelen for hastighetsfordelingen, finner vi en funksjon som kan representeres av en Gaussisk fordeling. Dette resultatet er et kjent uttrykk i statistisk mekanikk og kan brukes til å beskrive hastighetsfordelingen til molekyler i gasser. For å sikre at fordelingen er riktig normalisert, brukes integrasjon over alle mulige hastighetsverdier. Denne normaliseringen gir oss et uttrykk for den konstante faktoren i den Gaussiske fordelingen, som kan bestemmes ved hjelp av kjente verdier for den gjennomsnittlige kinetiske energien i gassen.

En praktisk anvendelse av Maxwell-Boltzmann-fordelingen er å beregne sannsynligheten for at et molekyl har en hastighet som ligger innenfor et bestemt intervall. Dette kan for eksempel være nyttig når vi ønsker å finne sannsynligheten for at et oksygenmolekyl i en gass har en hastighet større enn 350 m/s ved en temperatur på 300 K. Ved å bruke Maxwell-Boltzmann-fordelingen kan vi bestemme sannsynligheten ved å integrere den Gaussiske funksjonen over det ønskede hastighetsintervallet.

Når vi ser på fordelingen for hastighetenes størrelse (u), i stedet for hastighetskomponentene, må vi bruke en annen tilnærming. I mange tilfeller er det ikke retningen på hastigheten som er viktig, men bare størrelsen på hastigheten. Et typisk eksempel på dette er i prosessen med Bose-Einstein-kondensasjon, hvor kun molekylene med høyest kinetisk energi slippes ut av fangenskapet under avkjølingsprosessen. Her spiller ikke retningen på hastigheten noen rolle, men det er kun hastighetens størrelse som er av interesse.

Maxwell-Boltzmann-fordelingen for hastighetenes størrelse kan oppnås ved å integrere hastighetsfordelingen over alle retninger i hastighetsrommet. Denne integrasjonen fører til en ny fordeling som beskriver sannsynligheten for at et molekyl har en hastighet på u, uavhengig av retningen. Denne fordelingen er fortsatt Gaussisk, men den inneholder nå en faktor som tar hensyn til volumer i hastighetsrommet, og den er derfor ikke begrenset til de enkelte komponentene i hastigheten.

Distribusjonen for hastighetenes størrelse har et maksimum som er temperaturavhengig. Ved høyere temperaturer er den mest sannsynlige hastigheten høyere. Dette er et resultat av at det er en konkurranse mellom to faktorer: På den ene siden avtar sannsynligheten for høyere hastigheter, men på den andre siden øker antallet muligheter for at hastigheten kan ta en høyere verdi. Dette fører til at distribusjonen har et maksimum ved en viss hastighet som avhenger av temperaturen.

Når temperaturen stiger, blir molekylene raskere i gjennomsnitt, og den mest sannsynlige hastigheten øker. Dette kan sees på som en effekt av økt kinetisk energi i systemet, som er direkte relatert til temperaturen, ifølge den kinetiske teorien for gasser.

For å forstå de fysikalske fenomenene som er relatert til Maxwell-Boltzmann-fordelingen, er det viktig å merke seg at denne fordelingen gir et bilde av et system i termodynamisk likevekt, der alle molekylene i gassen har samme temperatur, og hastighetene deres er tilfeldig fordelt i henhold til denne sannsynlighetsfunksjonen. Dette er en modell for et idealisert system, og avvik fra denne fordelingen kan oppstå i virkelige gasser på grunn av intermolekylære krefter eller ikke-ideelle forhold.

Hvordan en termisk boble stiger i atmosfæren og hvordan det kan beskrives med adiabatiske prosesser

Når en termisk boble stiger i atmosfæren, utvides den etter hvert som den stiger, og temperaturen synker. Dette fenomenet kan beskrives gjennom adiabatiske prosesser, der varmeutveksling med omgivelsene ikke finner sted. Adiabatiske prosesser er av stor betydning, særlig når vi snakker om atmosfæriske fenomener som oppdrift av luftpakker, som ikke blandes med omgivelsene. Luftpakken beveger seg oppover i atmosfæren uten å miste eller få varme fra sine omgivelser, noe som gjør at prosessen kan beskrives som reversibel.

Reversible adiabatiske prosesser er kjennetegnet ved at systemets tilstand kan vendes tilbake til sin opprinnelige tilstand uten at det er noen endringer i systemet eller omgivelsene. For at en adiabatisk prosess skal være reversibel, er det viktig at prosessen skjer svært sakte, slik at det ikke oppstår lokale trykk- eller temperaturforskjeller som kan føre til indre friksjon og dermed ødelegge reversibiliteten. En slik prosess kan beskrives ved hjelp av ideelle gasser, hvor volumet av gassen endres ved at en stempel beveges i en sylinder. I et isolert system skjer ingen varmeoverføring, og volumarbeidet kan beskrives ved hjelp av trykk og temperatur.

I en ideell adiabatiske prosess er det forholdet mellom trykk, volum og temperatur som styrer utviklingen. En viktig adiabatisk ligning som beskriver dette er:

TVκ1=T0V0κ1=konstantT V^{κ-1} = T_0 V_0^{κ-1} = \text{konstant}

Her er κκ den adiabatiske koeffisienten, som kan finnes for spesifikke gasser i tabeller. Denne ligningen viser at for en ideell gass under adiabatiske forhold, er temperatur og volum relatert på en bestemt måte. Det finnes også to andre adiabatiske ligninger som knytter trykk og temperatur til volumet av gassen:

pVκ=p0V0κp V^{κ} = p_0 V_0^{κ}
p1κTκ=p01κT0κp^{1-κ} T^{κ} = p_0^{1-κ} T_0^{κ}

Ved å bruke disse ligningene kan vi fullstendig beskrive den reversible adiabatiske prosessen for en ideell gass.

I meteorologi blir stigningen til en termisk boble ofte modellert som en reversibel adiabatiske prosess. Når en luftpakke stiger, antar vi at den oppfører seg på en slik måte, der temperaturen synker i henhold til den adiabatiske prosessen. Dette skjer under det vi kaller tørre adiabatiske forhold, der kondensasjonsprosesser ignoreres. Dette er en forenklet modell, men den er svært nyttig i beskrivelsen av atmosfæriske fenomener som stigning av varm luft.

En luftpakke som stiger i atmosfæren, vil oppleve en temperaturreduksjon når den stiger. Denne temperaturendringen kan beskrives ved den adiabatiske gradienten, dT/dzdT/dz, som forteller oss hvordan temperaturen endres med høyde. For en tørre adiabatiske stigning, kan denne gradienten uttrykkes som:

dTdz=gcp\frac{dT}{dz} = -\frac{g}{c_p}

Der gg er gravitasjonskonstanten, og cpc_p er den spesifikke varmekapasiteten ved konstant trykk. Dette gir oss en enkel formel for å beregne temperaturendringen til luftpakken når den stiger, der temperaturen synker med omtrent 1°C per 100 meter.

I virkeligheten vil denne temperaturendringen avhenge av flere faktorer, som for eksempel luftens spesifikke varmekapasitet og den omgivende luftens temperatur. Derfor kan man bruke en mer presis formel basert på den adiabatiske ligningen for å gjøre mer nøyaktige beregninger. For eksempel, ved å bruke den barometriske formelen, kan man beregne trykkforholdene mellom havnivå og høyere høyder og bruke denne informasjonen til å estimere temperaturendringen.

Et eksempel på en praktisk anvendelse er en tørre termisk boble som stiger fra havnivå, med en temperatur på 23 °C. Ved å bruke den adiabatiske ligningen og den barometriske formelen, kan man beregne temperaturen til luftpakken etter at den har steget til 2500 meter. Resultatet fra beregningene vil være en temperatur på omtrent -1 °C, mens en enkel tommelfingerregel for temperaturfall (1°C per 100 meter) ville forutsi en temperatur på -2°C.

Det er viktig å merke seg at forskjellen mellom de to metodene stammer fra antakelsen om konstant temperatur i den barometriske formelen, som ikke tar hensyn til varmestrømmer fra omgivelsene. Dette viser at adiabatiske prosesser, selv om de er en forenkling av virkeligheten, gir et nyttig rammeverk for å forstå hvordan varme og trykk varierer i atmosfæren.

Når man beskriver atmosfæriske prosesser, er det avgjørende å forstå adiabatiske prosesser og deres innvirkning på temperatur- og trykkforhold. For meteorologer og fysikere gir de adiabatiske ligningene et kraftig verktøy for å forutsi og forklare stigningen av luftpakker, oppdrift av termiske bobler, og andre fenomener som er viktige for vær- og klimamodellering.

Hvorfor kan ikke en Carnot-motor eksistere?

Carnot-motoren representerer den maksimale effektiviteten som kan oppnås i en varmemotor. Teoretisk er ingen varmemotor i stand til å ha høyere effektivitet enn Carnot-effektiviteten, som er definert av den fundamentale termodynamiske formelen i likning (10.38). Denne formelen gir en grense for hvor effektivt en varmemotor kan konvertere varmeenergi til mekanisk arbeid, avhengig av temperaturen på varme- og kalde reservoarene.

I tillegg til å definere et øvre grensepunkt for effektivitet, fastslår Carnot-prinsippet også at ingen reversibel varmemotor kan ha lavere effektivitet enn Carnot-motoren. Hvis det var tilfelle, kunne man reversere motorens drift og få en varmpumpe som krever mindre arbeid enn en Carnot-varmpumpe. Dette ville igjen føre til at man kan skape en "super-KP-maskin", som ville bryte de grunnleggende termodynamiske lovene. Dermed er det umulig for en reversibel varmemotor å ha en effektivitet som er verken høyere eller lavere enn Carnot-effektiviteten; den må være lik denne grensen. Denne innsikten er avgjørende for forståelsen av Carnot-prosessen og dens betydning i termodynamikken.

Et interessant eksempel på dette kan være å forsøke å bruke havets enorme mengde varmeenergi som en kilde til elektrisitet eller mekanisk arbeid. Forestill deg at en "super-KP"-motor kunne kjøle ned havvannet (med en estimerte masse på 1,4 × 10²¹ kg) for å generere energi. For å dekke den årlige energibehovet for menneskeheten (omtrent 5 × 10²⁰ J), ville havene måtte kjøles ned med mindre enn én titusendel av en grad. Dette er et scenario som umiddelbart virker attraktivt, men som umuliggjøres av den andre termodynamiske loven.

Det er viktig å forstå at ekte varmemotorer alltid krever en temperaturforskjell for å kunne utføre arbeid. Dette gjør at lavere temperaturforskjeller ikke kan utnyttes økonomisk for å drive en varmemotor. Den eneste løsningen for å få en motor med ubegrenset effektivitet, som en "perpetuum mobile" av andre typen, er å anta en form for system som bryter med de fundamentale termodynamiske lovene. Dette er også grunnen til at mange fortsatt prøver å utvikle slike enheter, ofte uten noen fungerende prototyper.

Carnot-effektiviteten fungerer som et mål for hvor nært vi kan komme den maksimale teorien for varmeenergikonvertering i virkelige motorer. Fra dampmaskiner til moderne gasskraftverk er det mulig å nærme seg Carnot-effektiviteten, men det er aldri mulig å overskride den. En varmemotor kan aldri fullt utnytte energien i drivstoffet, og 100 % effektivitet er derfor fysisk umulig. På den annen side finnes det tekniske og økonomiske begrensninger for å øke effektiviteten opp til, men aldri over, Carnot-grensen.

Effektiviteten til en reversibel varmemotor kan utledes ved å bruke et entropibalanse-prinsipp. Ved å betrakte systemets entropi og de termodynamiske lovene, kan vi vise at den maksimale effektiviteten til en syklisk opererende varmemotor er gitt av den kjente Carnot-formelen: η = 1 - TL / TH, hvor TL er temperaturen til det kalde reservoaret og TH er temperaturen til det varme reservoaret. Dette resultatet viser at all reversibel syklisk opererende varmemotorer har den samme effektiviteten, som kan nås, men aldri overskrides.

Det er viktig å merke seg at høyere effektivitet kan oppnås dersom vi ser bort fra forutsetningene om "ingenting annet", som beskrevet i Kelvin-Planck-setningen. I åpne systemer, hvor materie strømmer inn og ut av systemet, kan den utgående materien føre med seg mer entropi enn det som strømmet inn, og dermed kan Carnot-effektiviteten ikke være en grense her.

I tillegg kan åpenbare tekniske prosesser som dampmaskiner, som brukes i kraftverk, også benytte disse prinsippene for å beregne og forstå den maksimale effektiviteten i reelle anlegg. For eksempel, i et kullkraftverk med lavtrykk damp, kan vi beregne det mekaniske arbeidet som produseres ved å bruke termodynamiske formler, og analysere hvordan energistrømmen og entropiforholdene påvirker den faktiske effektiviteten.

Det er også viktig å forstå at den andre termodynamiske loven, som begrenser effektiviteten til varmemotorer, ikke nødvendigvis betyr at energi går tapt, men at det er en uunngåelig forringelse av energi i form av økt entropi. Entropi, et mål på uorden eller spredning av energi, øker alltid i et isolert system når energi overføres fra ett nivå til et annet. Dette setter en naturlig grense for hva som kan oppnås teknisk, og hvorfor det er så viktig å forstå hvordan varmemotorer fungerer i praksis.