A kémiai reakciók figyelemmel kísérése alapvető a reakciók kinetikai vizsgálatában, mivel lehetővé teszi számunkra a reakciók időbeli alakulásának megértését és irányítását. A megfelelő módszer kiválasztása, amely lehetővé teszi a reakció monitorozását, több szempontból is kihívás elé állítja a kutatókat. A választás gyakran attól függ, hogy mennyi idő áll rendelkezésre a reakció megfigyelésére, és milyen típusú változások várhatóak az adott reakció során. Bár a kémiai módszerek, mint például az analitikai próbák, igen elterjedtek, a fizikai módszerek egyre inkább előtérbe kerülnek a reakciók nyomon követésében a változó fizikai tulajdonságok mérésével.
A fizikai módszerek legfőbb előnye, hogy azok sokoldalúak és széleskörű alkalmazást kínálnak. A fizikai tulajdonságok, mint a sűrűség, viszkozitás, hővezető képesség vagy optikai forgás mérésével követhetjük a reakció előrehaladását. A legegyszerűbb és legelterjedtebb módszerek közé tartoznak a batch technikák, amelyek során a reakciót egyszeri időpontban indítják el, és utána követik a koncentrációk változását az idő függvényében. Ez a típusú megfigyelés viszonylag egyszerű és költséghatékony, különösen akkor, amikor a reakciók időtartama viszonylag hosszú, és lehetőség van arra, hogy az instrumentális méréseket azzal párhuzamosan végezzük el.
A fizikai módszereket alkalmazó kémiai reakciók során a fizikai tulajdonságokat mérjük, amelyek arányosak a reakcióban részt vevő komponensek koncentrációival. Ezen tulajdonságok közé tartozik a gázok fejlődése esetén mérhető nyomás (manometrikus módszer), a spektroszkópiás, elektro- kémiai és optikai forgatási módszerek, amelyek különféle paramétereket követnek nyomon a reakciók alatt. Az ilyen mérések során az instrumentumok adatokat gyűjtenek, amelyeket tovább feldolgoznak és interpretálnak, így biztosítva a kívánt reakciók kiértékelését.
Például, amikor a reakciók során keletkező azo színezék koncentrációját mérjük, az abszorbancia változása alapján meghatározhatjuk a reakció sebességi áll constantját. A reakciók monitorozása során különböző eszközöket alkalmazhatunk a fizikai jellemzők rögzítésére. Az ilyen típusú vizsgálatok lehetővé teszik, hogy a reakció előrehaladását valós időben követhessük, amely döntő lehet az ipari alkalmazások, vagy bonyolult kémiai rendszerek optimalizálásában.
A kémiai reakciók monitorozásának választása szorosan összefonódik a reakció élettartamával. Az eszközök kiválasztása előtt a kutatóknak meg kell határozniuk, hogy milyen típusú eszközöket alkalmaznak a fizikai vagy kémiai jellemzők átalakítására olyan formára, amelyet aztán manipulálhatnak és értelmezhetnek. Ezen kívül elengedhetetlen, hogy a reakció kezdetétől a mérés időpontjáig történő időeltolódásokat is figyelembe vegyük. Ezért, amikor lassú vagy mérsékelten gyors reakciókat vizsgálunk, fontos, hogy az indító anyagok összekeverése gyorsan történjen, és hogy a megfelelő mérőeszközöket használjuk.
A kémiai reakciók dinamikájának megértése szempontjából fontos a mérési technikák és az alkalmazott eszközök finomhangolása. A modern instrumentális analitikai módszerek figyelembe veszik a rendszerben végbemenő kémiai, fizikai és fizikai-kémiai változásokat, amelyek lehetővé teszik a reakciók pontos monitorozását. Az eszközök, mint a színképelemző spektrofotométerek, rendkívül széleskörű alkalmazást nyújtanak, de az érzékenységük viszonylag alacsonyabb, ami bizonyos helyzetekben korlátozhatja a pontos méréseket.
A különböző módszerek alkalmazása nem csupán a reakció típusától függ, hanem a reakció sebességétől is. A gyors reakciók, mint például a fényimpulzusokkal történő mérés, az ultrarövid fényimpulzusok alkalmazása lehetőséget biztosítanak a fotokémiai és enzimatikus reakciók szinte valós idejű megfigyelésére. E módszerek alkalmazása különösen előnyös a biokémiai és molekuláris biológiai rendszerekben, ahol a reakciók rendkívül gyorsak és precíziós megfigyelést igényelnek.
Fontos megérteni, hogy minden technikának megvannak a maga korlátai, és hogy az alkalmazott módszernek szoros összhangban kell állnia a vizsgálat céljával és az elérni kívánt eredményekkel. Különösen fontos, hogy a kutatók tisztában legyenek a mérés pontosságával és a rendelkezésre álló idővel, amikor a megfelelő technikát választják ki.
Miért fontos a reakciók rendjének ismerete a kinetikai elemzésben?
A kémiai reakciók sebessége, azaz a reakciók kinetikai törvényei alapvető fontosságúak a kémia és a biológia különböző területein. A reakciórend meghatározása, azaz annak megértése, hogy egy adott reakció sebessége hogyan függ a reagáló anyagok koncentrációjától, alapvetően meghatározza a reakció mechanizmusát és a szükséges kísérleti eljárásokat. Az alábbiakban az ilyen típusú reakciók vizsgálatával és az eredmények értelmezésével kapcsolatos fontos szempontokat tárgyaljuk, amelyeket az olvasónak figyelembe kell venni a reakciók kinetikai elemzésében.
A reakciók sorrendjét (rendjét) a koncentrációk időbeli változásának figyelemmel kísérésével határozhatjuk meg. Az alapvető reakciórendek közé tartozik a nulla rend, az első rend és a második rend. A reakciórend meghatározása rendkívül fontos, mert segít pontosan megjósolni a reakció időbeli viselkedését, ami kulcsfontosságú lehet különböző ipari és kutatási alkalmazásokban.
Az egyik leggyakoribb módszer a reakció rendjének meghatározására a koncentráció változásának mérésén alapul. Ha a reakciórend zéró, akkor a reakció sebessége független a koncentrációktól, és a reakció időbeli változása egy egyszerű egyenes vonalon követhető. Az elsőrendű reakciók esetén a reakció sebessége közvetlenül arányos a reaktáns koncentrációjával, és a koncentráció csökkenésének üteme a logaritmusábrán egyenes vonalként ábrázolható.
A másodrendű reakciók esetében a reakció sebessége arányos a koncentráció négyzetével, és a megfelelő grafikon a 1/(koncentráció) értékek ábrázolásakor egyenes vonalat ad. Az egyes reakciórendekkel kapcsolatos egyenletek a következőképpen néznek ki:
-
Nulla rend:
-
Első rend:
-
Másodrendű rend:
Az előzőekben említett példákban látható, hogy a reakciók gyorsasága és azok kinetikai vizsgálata az abszorbanciaváltozások alapján végezhető el. A mérési adatok pontos kiértékelése segít megérteni, hogy a reakció valóban milyen rendben zajlik, és így meghatározható a reakció sebességi állandója.
Például a 3-metilbenzenediazonium ionok spontán bomlásának elemzése során azt találjuk, hogy a reakció nem követi a nulla rendet, hanem az elsőrendű kinetikai viselkedést mutat. Az ilyen típusú reakciókban a fél-életidő (t1/2) független a kezdeti koncentrációtól, ami az elsőrendű reakciókra jellemző.
Az adatok értelmezése nemcsak a reakciórend meghatározását teszi lehetővé, hanem annak pontos kvantifikálását is, hogy milyen gyorsan megy végbe a reakció. A fél-életidő és a reakciósebesség konstans értékei ugyanis szorosan összefüggenek, és segítenek előre jelezni a reakció viselkedését különböző környezeti tényezők mellett.
A reakciók kinetikai vizsgálata során a grafikonok és az egyenletek pontos értelmezése és alkalmazása kulcsfontosságú. A példákban látható, hogy a reakciók szigorúan lineárisak lehetnek bizonyos típusú grafikonokon, más esetekben pedig görbék jelennek meg, ami arra utal, hogy a reakció nem követi a várt rendet. Az ilyen eltérések a reakció mechanizmusának megértésében segíthetnek, és további kutatásokat igényelnek a pontos leírás érdekében.
A reakciók kinetikai vizsgálata tehát nem csupán egy egyszerű kísérleti eljárás, hanem egy rendkívül fontos módszer, amely lehetővé teszi a reakciók időbeli viselkedésének előrejelzését és a kémiai folyamatok pontosabb megértését. A pontosan meghatározott reakciórendek és sebességi állandók segítségével optimalizálhatók az ipari eljárások, fejleszthetők új anyagok, és számos más gyakorlati alkalmazásban is felhasználhatók.
Hogyan befolyásolják a különböző katalizátorok a reakciósebességet?
A katalízis mechanizmusa során különböző típusú köztes vegyületek keletkezhetnek, amelyek meghatározzák a reakció sebességét. A reakciók kinetikai modellje az intermediátumok képződésén keresztül történik, és ezek a köztes vegyületek visszavezethetők kiinduló anyagokra, vagy további kémiai változásokon mennek keresztül, amelyek a termékek képződéséhez vezetnek, miközben a katalizátor felszabadul. A van’t Hoff köztesek képződése is ide tartozik, amely a reakciók aktiválási energiájával (E = Ea1) és a megfelelő tömegbalanszokkal kapcsolatos összefüggésben van. A különböző reakciók gyorsaságát befolyásoló tényezők közé tartozik a kiinduló anyagok koncentrációja, az intermediátumok koncentrációja és azok reakciója más anyagokkal.
A homogén katalízisben az organomolekuláris katalizátorok, mint például a fémkomplexek, kiemelkedő szerepet játszanak. Az ilyen katalizátorok használata során a reakciók gyorsan lejátszódnak, ugyanakkor számos kihívással is szembesülnek, mint például a víz hatására történő deaktiválódás, amely miatt az ilyen reakciókat szerves oldószerekben kell végezni. Az organomolekuláris katalízis hatékonysága az utóbbi évtizedekben jelentősen megnövekedett, de a használt fémek, mint a platina, palládium, és ruténium drágák, mérgezőek és ritkák. Ennek megoldására két fő stratégiát alkalmaznak: a katalizátorok szilárd felületekre történő rögzítése, illetve a molekuláris vendégek kapszulázása szupramolekuláris hostokba. Az előbbi megoldás lehetővé teszi, hogy a fémkomplexek felületeken stabilizálódjanak, míg az utóbbi módszer az aktív katalizátorokat szoros kapcsolatba hozza a szupramolekuláris struktúrákkal, így biztosítva azok különleges szelektivitását és aktivitását.
Az erősen hidratált protonok és hidroxid ionok jelenléte a vízben gyakran befolyásolják az acid–base katalízis mechanizmusokat. Különböző típusú acid–base katalízisről beszélhetünk: specifikus, amikor a katalizátor a oldószer sav vagy bázis konjugált formája, illetve általános katalízisről, ahol gyenge Brönsted vagy Lewis savak és bázisok működnek. Az ilyen típusú katalízis során a protonok vagy hidroxid ionok átadása a reakció lassú lépése előtt történik. A reakciók sebessége tehát a megfelelő ionok koncentrációjától függ, és a sebességi állandó a protonok és hidroxid ionok koncentrációjának változásával arányosan változik.
A reakciósebességre gyakorolt hatásokat jól illusztrálja a pH és a sebességi állandó közötti kapcsolat. A nem katalizált reakciók sebessége alacsonyabb, míg a sav-bázis katalízis jelentősen megnöveli ezt a sebességet. A pH növekedésével a savas katalízis erősödhet, míg a bázisos környezetben a bázis katalízis válik dominánssá. Az acid–base katalízis egyik fontos aspektusa, hogy a reakció sebessége nemcsak a protonok és hidroxid ionok közvetlen jelenlététől függ, hanem az ezek által keltett ionos interakcióktól is.
A sav-bázis katalízis különböző mechanizmusai közé tartozik a Brönsted és Lewis savak vagy bázisok katalitikus hatása. Az ilyen típusú katalízis mechanizmusok gyors és lassú lépéseket tartalmaznak, amelyek szoros kapcsolatban állnak egymással. A mechanizmus során a protonok, illetve a hidroxid ionok átadása kulcsfontosságú szerepet játszik. A pH és a reakció sebességi állandója közötti kapcsolat vizsgálata során különböző típusú savas és bázisos reakciókat figyelhetünk meg, amelyek a pH növekedésével vagy csökkenésével változnak.
Ezeknek a mechanizmusoknak az ismerete lehetővé teszi a reakciók gyorsaságának pontosabb előrejelzését és optimalizálását, különösen akkor, ha az oldószerek, a katalizátorok vagy a reakciók köztes termékei fontos szerepet játszanak. Az előzőekben említett katalízis típusok és azok mechanizmusai nemcsak a tudományos kutatásban, hanem a gyakorlati ipari alkalmazásokban is kulcsszerepet játszanak, különösen olyan reakciókban, amelyek hatékonyabb és gazdaságosabb reakciókat igényelnek.
A reakciók katalízisének megértéséhez nem elég csupán a reakciók közvetlen mechanizmusait ismerni. Fontos figyelembe venni, hogy a katalizátorok stabilitása és hatékonysága is kritikus tényező, amelyet különféle módokon, például a katalizátorok regenerálásával vagy felületük módosításával lehet javítani. Emellett az egyes reakciók termodinamikai jellemzői is kulcsszerepet játszanak a reakciók sebességének optimalizálásában. Különös figyelmet kell fordítani az organomolekuláris katalizátorok esetében a reakciók szempontjából legmegfelelőbb környezetek megválasztására, hogy biztosítsuk a reakciók maximális hatékonyságát.
Hogyan befolyásolják a többfázisú rendszerek a kémiai reakciók sebességét és mechanizmusát?
A valódi világ kémiai reakciói messze túlmutatnak a laboratóriumi kísérletek egyszerű, egységes körülményein. A legtöbb biológiailag releváns struktúra többfázisú, ami azt jelenti, hogy olyan régiókból állnak, amelyek eltérő oldószeri tulajdonságokkal rendelkeznek. A többfázisú rendszerek kémiai reaktivitása sokkal összetettebb, mint amit a hagyományos, egyfázisú kémiai rendszerek adhatnak. Az ilyen rendszerekben zajló reakciók nemcsak a különböző fázisok közötti határfelületeken, hanem azoknak a határfelületeknek a sajátos fizikai és kémiai tulajdonságai miatt is jelentős különbségeket mutatnak. A többfázisú környezetek közé tartoznak a kolloid rendszerek (mikellák, mikroemulziók, lizoszómák, emulziók stb.), valamint a biológiai és környezeti rendszerek, amelyek mind különleges kémiai jellemzőkkel bírnak, amik módosítják a reakciók lefolyását.
A többfázisú rendszerek közül kiemelt figyelmet érdemelnek a mikemulziók és az emulziók, mivel ezen rendszerek tanulmányozása révén képesek vagyunk jobban megérteni a határfelületeken zajló kémiai reakciókat. Az emulziók és mikroemulziók különböző fázisokat (például víz és olaj) választanak el egymástól, amely alapvetően befolyásolja a kémiai reakciók mechanizmusát. A határfelületek, amelyek két nem keveredő fázist választanak el, különleges tulajdonságokkal rendelkeznek: a víz (poláris) és az olaj (hidrofób) közötti éles eltérés hatással van a reakciók mechanizmusára és sebességére.
Ezekben az interfészekben a molekulák különleges geometriájú környezetben helyezkednek el, ahol a különböző fizikai erők, mint a dipólus-dipólus kölcsönhatások, valamint a molekulák elrendeződése, jelentősen eltérnek a bulk-oldószerekben tapasztaltaktól. A molekulák mozgása az interfészek közelében gyakran nem korlátozódik, ellentétben a szilárd fázisú rendszerekkel. Ennek köszönhetően a reakciók intenzívebbek lehetnek a határfelületeken, mivel a molekulák egymással való találkozásának valószínűsége nő, ugyanakkor a termékek diffúziója a környezetben korlátozottabbá válik.
A reakciók kinetikájának modellezésében a többfázisú rendszerek számos különböző jelenséget idézhetnek elő, amelyek figyelembe vétele kulcsfontosságú a kémiai reakciók megértésében. A reakciók sebességét és mechanizmusát befolyásoló egyik legfontosabb tényező a határfelületi tulajdonságok megváltozása, például az oldhatóság vagy az interakciók jellege. Az interfészeken lévő anyagok geometriai elrendeződése, a reakciótermékek koncentrációja, az interfacialis savasság, valamint a molekulák térbeli orientációja mind-mind új kihívásokat jelenthetnek a kémikusok számára. Az ilyen rendszerekben végzett kémiai reakciók gyakran eltérnek azoktól, amelyek egy egyszerű oldószerben zajlanak, mivel az oldhatóság, az oldószer minősége és a rendszer dinamikája is módosulhat.
Ezen kívül a molekuláris zsúfoltság is fontos szerepet játszhat: a kolloid rendszerekben, mint amilyenek a mikellák vagy a liposzómák, az anyagok közötti kölcsönhatások sokkal erősebbek lehetnek, mivel a molekulák egymáshoz közel helyezkednek el, és így könnyebben találkoznak egymással. Ez különösen fontos lehet biológiai rendszerek szimulálásakor, hiszen a sejtmembránok, amelyek a víz-olaj határfelületekhez hasonlóan az élet alapvető struktúrái, rendkívül érdekes modellezési lehetőségeket biztosítanak a kémiai reakciók és a biológiai interakciók megértésében.
A kémiai reakciók megértése és modellezése során elengedhetetlen, hogy figyelembe vegyük az ilyen rendszerek sajátos viselkedését. A molekulák nemcsak hogy másként reagálnak az ilyen komplex környezetekben, de gyakran különböző mechanizmusokat követnek, mint a homogén rendszerekben. A kísérletek végrehajtása és az eredmények értelmezése ezért jelentős kihívást jelent, hiszen nemcsak a reaktánsok, hanem a reakciók környezete is folyamatosan változhat.
A többfázisú rendszerek különlegessége abban rejlik, hogy lehetőséget adnak olyan reakciók tanulmányozására, amelyek a hagyományos kémiai rendszerekben nem megfigyelhetők. A víz-olaj típusú interfészek például drámaian felgyorsíthatják a kémiai reakciókat, mivel az oldószer-váltás következtében az oldhatóság, a reaktánsok közötti kölcsönhatások és a reakciók térbeli elrendeződése egyaránt módosulhat. Ez különösen érdekes lehet a biológiai rendszerek megértése szempontjából, ahol a sejtmembránok és más komplex molekuláris struktúrák mind különleges interakciókat mutatnak.
A kémiai reakciók sebessége, mechanizmusa és a reakciókörnyezetek közötti kapcsolat elemzése alapvetően hozzájárulhat a különböző biológiai, környezeti és ipari rendszerekben végbemenő reakciók jobb megértéséhez, és új módszereket kínálhat a molekuláris szintű katalízis alkalmazásában. Azonban a többfázisú rendszerek kutatásának egyik legnagyobb kihívása a bonyolult kölcsönhatások pontos modellezése, mivel az ilyen rendszerek viselkedése gyakran nem intuitív és az egyes határfelületeken végbemenő kémiai reakciók pontos mechanizmusainak feltárása nem egyszerű feladat.
Miért fontos figyelembe venni a reakció mechanizmusának komplexitását és az ionerő hatásait a kémiai kinetikában?
A lineáris reakciókinetikát gyakran olyan komplex reakciók okozhatják, amelyek az eredetileg választott hőmérsékleten egyszerű reakciósebességi egyenlettel írhatók le. Ezen kívül előfordulhat, hogy az egyik reaktáns hőmérséklet-érzékeny, így a reakció alatt lebomolhat, vagy egy nem reaktív állapotra alakulhat. Ilyen esetekben szükség lehet a reakció mechanizmusának újragondolására, hogy a kezdetben feltételezett egyszerű mechanizmusnál összetettebb alternatívát lehessen felvetni. Fontos megjegyezni, hogy a szigorúan lineáris kapcsolat önmagában nem elegendő bizonyíték arra, hogy a használt reakciósebességi egyenlet teljes mértékben leírja a koncentráció időbeli változásait, és ezzel együtt azt sem, hogy a feltételezett mechanizmus helyes.
Bár az Arrhenius-egyenlet empirikusan származik, két alternatív elmélet is létezik, amelyek különböző elméleti megközelítéseken alapulnak: az ütközéselmélet és a termodinamikai alapú átmeneti állapot elmélet (TST). Míg az ütközéselmélet, amely a gázok kinetikai elméletén alapul, elsősorban a semleges részecskékkel zajló gázreakciókra alkalmazható, a TST általánosabb és szélesebb körben használt. Az átmeneti állapot elmélet feltételezi, hogy egy „aktivált komplexum” statisztikai egyensúlyban van a reaktánsokkal. Ha a TST-t alkalmazzuk és azt a vant’Hoff-egyenlettel kombináljuk, akkor olyan termodinamikai paraméterek, mint az aktiválási entrópia (ΔS‡) és aktiválási entalpia (ΔH‡) meghatározhatók.
Általában a ΔS‡ és ΔH‡ meghatározása egyetlen reakció esetében korlátozott mechanikai információt nyújt. Csak a ΔH‡ változások elemzése megfelelően kiválasztott reakciósorozatok esetében (például szerkezetileg rokon vegyületek csoportja) adhat információt ezen változások eredetéről, és így a feltételezett átmeneti állapot szerkezetére és geometriájára is. Az entalpiás változások gyakran az energia változását jelentik a reakciókoordináta mentén, és gyakran kötésváltozásokkal értelmezik őket. Fontos megjegyezni, hogy hasonló információk nyerhetők a Gibbs szabadenergia (ΔG‡) változásából is, anélkül, hogy külön-külön kellene értékelni az aktiválási entalpiát (ΔH‡). Az entrópiai változások gyakran fontosabb mechanikai értelmezést nyernek, mivel a ΔS‡ értékek azt jelzik, hogy a struktúrák rendezettsége, rendezetlensége hogyan változik az aktivált komplexum és a reaktánsok között, beleértve a oldószermolekulákat is. A negatív ΔS‡ értékek arra utalnak, hogy az átmeneti állapot rendezettesebb, mint a kiindulási állapot, és a rendezettség növekedése számos forrásból származhat, beleértve a fokozott oldódást, sterikus hatásokat vagy a különálló molekulák számának csökkenését.
A kémiai reakciók sebességeit befolyásolja az oldószer természete, ahogy az a 5. fejezetben is tárgyalásra került, és a reakcióelegyben jelen lévő ionos fajok természete és koncentrációja. Az oldószer változása, valamint a reakcióelegyhez hozzáadott semleges sók típusa és koncentrációja bonyolult módon variálja az oldószer–szolút és szolút–szolút kölcsönhatásokat. Mivel az egyes kölcsönhatások típusa változékony, általánosan és rigurózusan nehéz kezelni az ilyen hatásokat. Ugyanakkor egyes reakciótípusok esetén bizonyos következtetéseket lehet levonni a reakcióban részt vevő fajok töltéséről. Néha a kontrion-hatások információval szolgálhatnak az átmeneti állapot összetételéről, és egyes esetekben információkat adhatnak az indítóanyagok és az átmeneti állapot oldódásáról is. Az ionos fajok hatását a reakciók kinetikájára só-hatásnak nevezik. Ha egy elektrolit koncentrációja befolyásolja a reagáló fajok aktivitását, akkor ezt elsődleges só-hatásnak nevezzük; ha viszont az elektrolit hozzáadása egy reagáló faj koncentrációját befolyásolja, akkor a kinetikai hatás másodlagos só-hatásnak tekintendő.
Amikor ionok közötti reakcióról van szó, a coulombos erők dominálnak, és a só-hatások kvantitatív értelmezését valószínűleg megnehezíti az ionok, azok előállítói és a poláris molekulák viselkedése mellett azok erős elektromos mezője közötti viselkedésről való részletes információk hiánya. Az ionos erősség (I) a koncentrációk összege, ami a következőképpen van kifejezve:
A reakciók kinetikáját befolyásoló ionerő fontos szerepet játszik a reakciók dinamikájában. Az ionos erő növekedése hatással lehet a reakciósebességi állandóra, különösen ionos és nem ionos fajok közötti reakciók esetén. Az ionerő változása befolyásolhatja az aktivitási együtthatókat, és így a reakciók sebességét is.
Az ionos erő hatása a reakciók sebességére a Bronsted–Bjerrum egyenlettel is leírható. Az egyenlet szerint a sebességi állandó és az ionos erő közötti kapcsolat az alábbi három esetben eltérő:
-
Ha A és B töltése ugyanaz (pozitív vagy negatív), az ionerő növekedése növeli a sebességi állandót.
-
Ha A és B töltése különböző, az ionerő növekedése csökkenti a sebességi állandót.
-
Ha bármelyik reagáló faj töltés nélküli, akkor a sebességi állandó független az ionerőtől.
Ezek az eredmények fontos betekintést nyújtanak a kémiai reakciók sebességét befolyásoló ionos hatások megértésébe.

Deutsch
Francais
Nederlands
Svenska
Norsk
Dansk
Suomi
Espanol
Italiano
Portugues
Magyar
Polski
Cestina
Русский