Hiilidioksidin talteenotto ja varastointi ovat keskeisiä teknologioita ilmastonmuutoksen torjunnassa. Yksi lupaavimmista menetelmistä on käyttää adsorbentteja, jotka pystyvät sitomaan CO2-molekyylejä ja mahdollistamaan niiden tehokkaan varastoinnin tai muuntamisen muiksi kemiallisiksi yhdisteiksi. Viime vuosina tutkimukset ovat keskittyneet erityisesti liuoksista saataviin adsorbentteihin, kuten natriumhydroksidiin (NaOH) ja kaliumhydroksidiin (KOH), sekä metalliorgaanisiin kehyksiin (MOF), jotka voivat tarjota merkittäviä etuja hiilidioksidin talteenotossa.

Metalliorgaaniset kehykset (MOF) ovat materiaaliryhmä, joka koostuu metalli-ioneista ja orgaanisista ligandeista, ja niiden rakenne tarjoaa erinomaiset ominaisuudet kaasuimujen, kuten CO2:n, talteenottamiselle. MOF-materiaalit, kuten Zn-MOF-74 ja MOF-199, ovat osoittaneet erityistä tehokkuutta CO2:n adsorboitumisessa, ja niiden ominaisuuksia voidaan säätää tarkasti rakenteen, kokoon ja funktionaalisten ryhmien avulla. Tämä mahdollistaa erittäin suuren pinta-alan ja korkeiden kaasutallennuskapasiteettien saavuttamisen jopa huoneenlämmössä, mikä tekee niistä lupaavia vaihtoehtoja perinteisille talteenotto- ja varastointitekniikoille.

NaOH-liuosten käyttö CO2:n talteenottamiseen on myös saanut huomiota. Erityisesti natriumhydroksidin rooli ilmassa olevien hiilidioksidimolekyylien sitomisessa on ollut tutkimusaiheena useilla tutkimusryhmillä. Natriumhydroksidiliuoksilla saatujen tulosten mukaan CO2:n talteenottokapasiteetti voi olla erittäin korkea, ja prosessia voidaan hyödyntää jopa matalissa lämpötiloissa. Lisäksi tutkijat ovat kehittäneet syklistä CO2:n talteenotto- ja regenerointiprosessia, joka parantaa prosessien energiatehokkuutta ja mahdollistaa pitkäaikaisen käytön ilman merkittäviä tehokkuuden heikkenemisiä.

Erityisesti kaliumnitraatin ja kaliumhydroksidin yhdistelmien käyttö CO2:n adsorboimiseksi on herättänyt kiinnostusta. Kaliumhydroksidi tarjoaa myös korkean kapasiteetin CO2:n talteenottoon ja voidaan käyttää tehokkaasti monivaiheisissa prosesseissa, kuten Solvay-prosessin modifioinnissa. Samalla tavalla, myös kalsiumhydroksidi on osoittanut suurta potentiaalia CO2:n talteenotossa, erityisesti kun se yhdistetään erilaisten adsorbenttien kanssa.

Erilaiset adsorbentit, kuten magneesiumhydroksidi (Mg(OH)2) ja kalsiumhydroksidi (Ca(OH)2), ovat myös saaneet huomiota niiden potentiaalisten sovellusten vuoksi. Näiden yhdistelmä voi edistää prosessien tehokkuutta ja pienentää talteenottoon liittyviä kustannuksia. Samalla tavalla, litiumhydroksidi on noussut esiin erittäin korkeana kapasiteettina CO2:n adsorboimisessa, ja sen roolia on tutkittu syvällisesti kokeellisesti ja teoreettisesti.

Metalliorgaanisten kehysten ja liuoksista saatujen adsorbenttien yhdistäminen voi tarjota uusia mahdollisuuksia CO2:n tehokkaaseen talteenottoon. Esimerkiksi litiumsilikaattien ja natriumsilikaattien käyttö adsorbentteina on osoittautunut lupaavaksi tavanomaisiin materiaaleihin verrattuna, sillä niiden ominaisuuksia voidaan räätälöidä erityisesti CO2:n kaappaamista varten. Tämä voi mahdollistaa CO2:n erottamisen tehokkaammin, erityisesti korkean lämpötilan ja paineen olosuhteissa.

Samalla on tärkeää huomioida, että CO2:n talteenoton ja varastoinnin tekniikat eivät ole pelkästään teknisiä haasteita, vaan niihin liittyy myös taloudellisia ja ympäristöllisiä kysymyksiä. Talteenottoon käytettävien prosessien energiatehokkuus on keskeinen tekijä, joka vaikuttaa prosessien kaupalliseen elinkelpoisuuteen. Lisäksi pitkän aikavälin vaikutukset ympäristöön ja sosiaalisiin rakenteisiin tulee ottaa huomioon, erityisesti silloin, kun talteen otettua hiilidioksidia varastoidaan pitkäaikaisesti tai muutetaan muiksi kemiallisiksi yhdisteiksi.

Tulevaisuudessa tärkeä askel on myös näiden teknologioiden skaalautuvuus. Vaikka monet laboratorion mittakaavan kokeet ovat osoittaneet lupaavia tuloksia, suurimittakaavainen soveltaminen teollisuudessa on edelleen suuri haaste. Tämä vaatii paitsi teknologisten innovaatioiden kehittämistä myös taloudellisten ja logististen prosessien parantamista, jotta voidaan saavuttaa tehokkaita ja kustannustehokkaita ratkaisuja globaalin hiilidioksidipäästön vähentämiseksi.

Miten CO2-imukyky ja materiaalien luonteen tutkiminen vaikuttavat adsorbenttien tehokkuuteen?

Hiilidioksidin talteenotto ja sen tehokas säilyttäminen ovat nousseet keskiöön ympäristötutkimuksessa, erityisesti teollisuuden päästöjen vähentämisessä. Tämän tavoitteen saavuttamiseksi on kehitettävä yhä tehokkaampia CO2-adsorbentteja. Useat tutkimukset ovat keskittyneet erilaisten materiaalien ominaisuuksien, kuten huokoisuuden ja pintarakenteen, optimointiin CO2:n talteenoton parantamiseksi. Tällaisessa tutkimuksessa käytetään edistyneitä analyysimenetelmiä, kuten lämpögravimetriaa (TGA) ja lämpöohjattua desorptiota (TPD), jotka tarjoavat arvokasta tietoa materiaalien käyttäytymisestä ja niiden soveltuvuudesta pitkäaikaisessa käytössä.

TGA on yksi keskeinen menetelmä, jota hyödynnetään adsorbenttien arvioinnissa. Tämän tekniikan avulla tutkijat voivat mitata materiaalien CO2-imukykyä ja -stabiilisuutta useiden syklien aikana. Esimerkiksi Wu ja Zhu [84] tarkastelivat CaTio3 /nano-CaO:n käyttöä CO2:n reaktiivisena adsorbenttina, ja heidän tutkimuksensa osoitti materiaalin vakauden CO2:n sitomisessa optimoimalla sen rakenteellisia ominaisuuksia. Samalla Jalilov et al. [85] tutkivat asfalttiin perustuvia aktivoituja huokoisia hiiliä ja niiden kykyä sitoa CO2:ta, ja heidän tuloksensa osoittavat, kuinka materiaalin korkea pinta-ala vaikuttaa sen imukykyyn. Nämä tutkimukset havainnollistavat, kuinka monenlaisia materiaaleja voidaan hyödyntää CO2:n talteenotossa ja kuinka tärkeä rooli TGA:lla on adsorptiomateriaalien tutkimuksessa.

Kehitystyö ei rajoitu pelkästään materiaalien optimointiin, vaan myös uusien adsorbenttien kehittämiseen. Chen et al. [86] esittelivät uuden kiinteän adsorbentin, joka perustui amiini-polykarboksylaatti-ioniesteeseen ja tarkastelivat sen CO2-imukykyä TGA:n avulla. Samalla Diyuk et al. [87] tutkivat CO2:n adsorptiota aktivoiduilla hiiliadsorbenteilla, joissa oli erilaisia pintamuokkauksia, mikä korosti TGA:n hyödyllisyyttä funktionaalisten materiaalien adsorptio-ominaisuuksien tutkimisessa. Näiden tutkimusten perusteella voidaan todeta, että materiaalien rakenteellinen optimointi ja pintarakenteen modifiointi ovat avainasemassa CO2:n tehokkaassa talteenotossa.

Toinen tärkeä menetelmä CO2-adsorbenttien tutkimuksessa on lämpöohjattu desorptio (TPD). TPD-menetelmää käytetään tutkimaan adsorboituneiden aineiden desorptiokinetiikkaa ja se on erityisen hyödyllinen CO2-adsorbenttien luonteen määrittämisessä. TPD:n avulla voidaan selvittää, miten CO2 sitoutuu eri vahvuisiin peruspaikkoihin materiaalin pinnalla. CO2-TPD-kokeet paljastavat desorptiopiikit, jotka viittaavat heikkoihin, keskitason ja vahvoihin peruspaikkoihin, ja tämä tieto on olennaista materiaalin optimoinnissa. TPD:n avulla voidaan myös tutkia katalyyttisten materiaalien pintarakenteita, kuten metallien hajautumista ja emäksisten sivupaikkojen luonteenmukaisuutta, mikä puolestaan parantaa CO2-imukykyä ja -aktivaatiota [88, 91].

TPD:n soveltaminen on monipuolista. Esimerkiksi koboltti-mangaanioksidikatalyyttejä on tutkittu TPD:llä, ja niiden CO2:n, metanolihöyryn, ja muiden kaasujen adsorptio-ominaisuudet on analysoitu [93]. Samalla TPD:llä on mitattu CO2:n adsorptiota zeoliittikristalleissa ja typpidopatuissa grafiittihiilimateriaaleissa, mikä paljastaa tärkeitä tietoja näiden materiaalien kemisorptiosta. TPD:n kyky tutkia adsorptio- ja desorptioilmiöitä monimutkaisissa järjestelmissä tekee siitä arvokkaan työkalun CO2-tallennusprosessien tutkimuksessa.

Lisäksi, kun tarkastellaan materiaalien rakenteellista luonteenmäärittämistä, X-ray-diffraktio (XRD) on keskeinen menetelmä. XRD:llä voidaan määrittää materiaalin kiderakenne ja arvioida sen vaikutusta CO2-imukykyyn. Zeoliittien, MOF-materiaalien ja muiden kiinteiden adsorbenttien optimointi edellyttää XRD:n käyttöä, koska se paljastaa tärkeitä tietoja kiderakenteen parametrien, faasikoostumuksen, kristallisuuden ja rakeistumisen suhteen. Braggin lain avulla voidaan määrittää rakenteellisia ominaisuuksia, kuten välimatkat atomikerrosten välillä ja kiteiden koon arviointi Scherrer-kaavan avulla [92].

Tärkeää on myös ymmärtää, että adsorptio- ja desorptioprosessien yksityiskohtainen tuntemus ei rajoitu pelkästään laboratoriokokeisiin. CO2-imukykyisten materiaalien optimoiminen vaatii laaja-alaista ymmärrystä siitä, miten materiaalin rakenteet ja niiden kemialliset ominaisuudet vaikuttavat pitkäaikaiseen käytettävyyteen ja vakauteen eri ympäristöolosuhteissa. Tämän vuoksi TGA:n, TPD:n ja XRD:n kaltaisten menetelmien yhdistäminen mahdollistaa kattavan arvioinnin materiaalin suorituskyvystä ja käyttökelpoisuudesta käytännön sovelluksissa, kuten teollisessa CO2:n talteenotossa ja säilytyksessä.

CO2-adsorbenttien valmistus ja tehokkuus: Orgaanisten ja epäorgaanisten materiaalien tarkastelu

Hiilidioksidin talteenotto ja varastointi ovat keskeisiä tekijöitä, kun pyritään hillitsemään ilmastonmuutosta. Tähän prosessiin liittyvä tärkeä osa on hiilidioksidin adsorboituminen erilaisten adsorbenttien pinnalle, joita käytetään erityisesti teollisuuden päästöjen käsittelyssä. Hiilidioksidin tehokas talteenotto vaatii erilaisten adsorbenttien optimointia, jotta ne pystyvät sitomaan mahdollisimman paljon CO2-molekyylejä.

Hiilidioksidin adsorptio-ominaisuuksia tutkittaessa on tärkeää ottaa huomioon useita tekijöitä, kuten adsorbentin kemiallinen koostumus, pinnan rakenne ja sen vuorovaikutukset kaasumolekyylien kanssa. Esimerkiksi hiilivetyperäisten adsorbenttien, kuten aktiivihiilen ja biomassan pohjalta valmistettujen materiaalien, hyödyllisyys on laajasti dokumentoitu, mutta ne eivät ole aina täydellisesti valikoivia. Usein adsorbentit ovat heikosti valikoivia erilaisten kaasumolekyylien suhteen, mikä saattaa heikentää niiden tehokkuutta erityisesti, kun pyritään erottamaan CO2 muista kaasuista, kuten metaanista tai typen oksideista.

Raman-spektroskopia, zeta-potentiaali ja värähtelevä näytemagneettisuus (VSM) ovat hyödyllisiä analyysejä, jotka voivat tarjota syvällisempää tietoa adsorbentin rakenteesta ja sen vuorovaikutuksista hiilidioksidin kanssa. Nämä menetelmät tarjoavat tarkempia tietoja esimerkiksi adsorbentin pintarakenteesta ja sähköisestä ympäristöstä, jotka vaikuttavat sen kykyyn sitoa hiilidioksidia. Erityisesti Raman-spektroskopia voi paljastaa molekyylien rakenteellisia muutoksia ja adsorptioprosessin aikana tapahtuvia reaktioita, kun taas zeta-potentiaalin mittaukset auttavat arvioimaan adsorbentin pinnan sähköisiä ominaisuuksia ja niiden vaikutusta adsorptioon.

Vaikka monet orgaaniset ja epäorgaaniset adsorbentit voivat tehokkaasti sitoa hiilidioksidia, niiden valikoivuus useimpien kaasujen suhteen on usein rajallinen. Tämä tarkoittaa sitä, että monet adsorbentit voivat adsorboida myös muita ei-toivottuja kaasumolekyylejä, mikä heikentää prosessin tehokkuutta. Tämän vuoksi tulevaisuuden tutkimuksen keskiössä tulisi olla adsorbenttien valikoivuuden parantaminen. Erityisesti amiiniryhmien lisääminen adsorbenttien pintaan on yksi tapa parantaa niiden valikoivuutta, mutta samalla tähän liittyy myös haasteita, kuten korroosion ja syntetisoimismateriaalien hajoaminen. Tällaiset ongelmat rajoittavat amiinipohjaisten adsorbenttien käyttöä suuremmassa mittakaavassa, sillä ne voivat johtaa materiaalien vaurioitumiseen ja käsittelyn vaikeutumaan.

Tarkasteltaessa erilaisten adsorbenttien käyttöä, on tärkeää ymmärtää, että nämä materiaalit eivät ole täydellisiä ratkaisuja. Niiden teho ja kestävyys vaihtelevat suuresti riippuen siitä, millaista kaasuseosta käsitellään ja kuinka hyvin adsorbentti on optimoitu kyseiseen prosessiin. Tämän vuoksi on tarpeen kehittää uusia, entistä tehokkaampia adsorbentteja, jotka pystyvät sekä parantamaan CO2-sitoutumiskykyä että samalla estämään muiden kaasujen adsorptiota.

On myös syytä huomata, että vaikka teknologiat, kuten CO2-adsorptio, ovat lupaavia ilmastonmuutoksen torjunnassa, niiden laajamittainen käyttöönotto kohtaa monia käytännön esteitä. Yksi merkittävimmistä haasteista on energian kulutus, joka liittyy adsorptioprosessin käynnistämiseen ja ylläpitoon. Hiilidioksidin talteenotto on energiaintensiivinen prosessi, ja sen kustannukset voivat olla huomattavat, erityisesti jos prosessia pyritään laajentamaan teollisessa mittakaavassa.

Tulevaisuuden tutkimus tulisi kohdentaa paitsi adsorbenttien kehittämiseen myös niiden elinkaaren hallintaan ja kestävyyteen. On tärkeää kehittää materiaaliteknologioita, jotka eivät ainoastaan pysty sitomaan CO2:ta tehokkaasti, vaan ovat myös kestäviä pitkällä aikavälillä ja taloudellisesti kannattavia. Tämä voisi mahdollistaa teknologioiden laajemman käyttöönoton ja auttaa vähentämään CO2-päästöjä globaaliin mittakaavaan.

Miten nanomateriaalit voivat parantaa CO2-kaappausta?

Spherical-silica-aerogeelin muodostuminen esitetään kuvassa 5.7. Kun vesiliuoksesta valmistettu piigeeli lisätään kuumennetulle öljykylpyyn, syntyy nestemäinen pallomainen kappale. Öljyn ja veden yhteensopimattomuuden vuoksi pyöreän tipan eheys säilyy, mikä johtaa pyöreän piigeelin muodostumiseen. Aerogeeneilla on monia etuja, kuten matala tiheys, korkea huokoisuus ja suuri pinta-ala, jotka tarjoavat merkittäviä mahdollisuuksia niiden käytölle CO2-kaappaussovelluksissa. Piigeelillä on erinomaiset adsorptiokyvyt, ja sen ominaisuuksia voidaan muokata CO2-kaappauksen parantamiseksi säätämällä huokoskokoa ja pinnan funktionalisointia.

Aerogeelien kapasiteettia ja selektiivisyyttä CO2:n imeytymisessä voidaan parantaa lisäämällä aktiivisia materiaaleja, kuten amiineja, kaliumkarbonaattia ja ionisia nesteitä, joiden avulla voidaan vaikuttaa pinnan rakenteeseen. Esimerkiksi amiiniin kiinnitetyt piigeelit (amine-grafted silica aerogels) on kehitetty CO2-kaappaukseen, ja nämä materiaalit on funktionalisoitu APTES:n (aminopropyyli-trietyylisilaani) avulla piigeelirakenteeseen. Prolongoitu pitkän aikavälin kiinnittyminen voi kuitenkin johtaa pintojen tukkeutumiseen, jolloin huokosten koko ja kokonaispinta-ala pienenevät. Liiallinen amiinin kuormitus vähentää CO2:n adsorptiokykyä, ja suurin mitattu CO2-adsorptiokapasiteetti oli 1,56 mmol/g kuivissa 1 % CO2-olosuhteissa 35 °C lämpötilassa.

Aminoinfusoitu SiO2-aerogeeli (AMSA) on myös esitelty CO2-adsorptiota varten, ja sen vaikutuksia tutkittiin pH-arvon ja 3-(aminopropyyli)-trietyylisilaanin (APTES) pitoisuuden avulla. Tämä prosessi tuotti amorfisen rakenteen, joka koostui kolmesta ulottuvuudesta, ja CO2-adsorptiokapasiteetti oli 3,37 mmol/g 70 °C:ssa. Tällöin materiaali säilytti 87,6 % alkuperäisestä kyvystään jopa kymmenen adsorptio-desorptiokierroksen jälkeen. Kun materiaalille lisättiin Fe/Ti, sen CO2-adsorptiokapasiteetti nousi 4,95 mmol/g ja syklinen vakaus parani 94,3 %:iin kymmenen adsorptio-desorptiokierroksen jälkeen.

Nanokuidut ovat yksiulotteisia nanomateriaaleja, joilla on suuria etuja CO2-kaappaamisessa. Niillä on korkea pinta-ala, huokoisuus, erinomaiset kemialliset ja lämpöominaisuudet sekä säädettävät ominaisuudet. Niiden alhainen kaasukulutuksen vastus ja nopeammat kineettiset ominaisuudet tekevät niistä erinomaisia materiaaleja CO2:n adsorptioon. Yksinkertainen elektrospinnausprosessi on suosittu nanokuitujen valmistuksessa, sillä se tuottaa jatkuvasti puhtaita ja suuripinta-ala- ja huokoisuuteen kykeneviä kuituja.

Kivihiilinanokuidut (ACNFs) ovat erityisesti soveltuvia CO2-adsorptioon, sillä ne osoittavat hyvää lämpövastusta ja kemiallista inertiyttä. Pyrolyysillä syntyneet nanokuidut pystyivät saavuttamaan CO2-otteen 60 cm3/g:ltä huoneenlämmössä, mutta otto väheni lämpötilan noustessa. Kolmivaiheinen valmistusprosessi, joka sisälsi elektrospinnauksen, pesun ja karbonisoinnin, mahdollisti moniaukkoinen, hierarkkinen rakenteen saavuttamisen hiilinanokuiduissa (PCNF). Näiden kuitujen huokoskoko oli noin 0,71 nm, ja niiden CO2-adsorptiokapasiteetti oli 3,11 mmol/g, pysyen vakaana jopa 50 adsorptiokierrosta.

Selluloosanokuidut (CNF) ovat toinen lupaava nanokuitu, joka voi edistää CO2-kaappausta. Ne ovat ekologisia, helposti saatavilla biopohjaisista lähteistä ja niillä on hyvät mekaaniset ominaisuudet. Selluloosanokuitujen pinnan muokkaus voi kuitenkin olla tarpeen, sillä niiden luontainen hydrofobisuus rajoittaa niiden tehokkuutta CO2-adsorptiossa. Kemialliset muokkaustekniikat, kuten ftalimiidin käyttö coupling-agenttina, voivat parantaa selluloosanokuitujen yhteensopivuutta CO2:n kanssa, jolloin huokospinta-ala kasvaa, mutta huokosten kokoluokka ja tilavuus voivat pienentyä.

Ekologiset epäorgaaniset lisäaineet, kuten savit, voivat parantaa selluloosanokuitujen suorituskykyä ja ominaisuuksia. Esimerkiksi TEMPO-radikaalioksidaatio voi tuottaa läpinäkyviä kalvoja, jotka yhdistettynä kationisiin ja anionisiin savirakenteisiin voivat parantaa kaappaustoimintaa. Organosavien ja selluloosanokuitujen yhteys voi myös vaihdella: kationien vaihto -organosavi-selluloosanokuitufilmit adsorboivat CO2-gas:ia ja sitovat sitä kationisiin dendriiteihin, kun taas anionivaihtosavien sisältämät filmit vapauttavat CO2:n helpommin.

Selluloosanokuituista valmistettujen materiaalien tehokas muokkaus kemiallisilla menetelmillä voi johtaa parempiin CO2-adsorptiomahdollisuuksiin. Muokkaamalla selluloosanokuituja eri lähteistä, kuten maissin kuorista, kauran kuorista ja kraft-puusta, saatiin materiaalit, jotka osoittivat CO2-adsorptiota 0,90–2,11 mmol CO2/g.