Plasmonisten valokatalyytin materiaalien rooli ympäristön puhdistamisessa ja energian muuntamisessa on herättänyt huomattavaa kiinnostusta viime vuosina. Näitä materiaaleja voidaan käyttää tehokkaasti erilaisten saasteiden, kuten orgaanisten yhdisteiden ja lääkkeiden, hajoamiseen valon vaikutuksesta. Plasmonisten nanorakenteiden hyödyntäminen valokatalyysissä perustuu niiden kykyyn parantaa valon ja aineen välistä vuorovaikutusta, jolloin saadaan aikaan tehokkaita ja kestäviä katalyyttejä, jotka voivat toimia jopa heikommassa valossa, kuten näkyvässä valossa.

Esimerkiksi bismuutiin (Bi) perustuvat plasmoniset valokatalyytit ovat saaneet huomiota niiden kyvystä poistaa haitallisia aineita, kuten typpidioksidia (NO), ympäristöstä näkyvän valon vaikutuksesta. Bismutiin perustuvien materiaalien, kuten BiOCl ja BiVO4, tiedetään olevan erityisen tehokkaita valokatalyyttisissä prosesseissa, koska ne voivat hyödyntää plasmonin aiheuttamaa elektronin siirtymistä ja parantaa fotokatalyyttistä aktiivisuutta (Gao et al., 2016; Yao et al., 2023).

Plasmonisten nanorakenteiden tärkein etu on niiden kyky aktivoida kemiallisia sidoksia valon avulla. Näiden rakenteiden pinnalla olevat plasmonit voivat stimuloida elektronien virtausta ja siten parantaa reaktioita, jotka muuten vaatisivat enemmän energiaa tai korkeampia lämpötiloja. Tämä ilmiö on erityisen tärkeä ympäristön puhdistuksessa ja energian muuntamisessa, sillä se mahdollistaa saasteiden hajottamisen jopa heikossa valossa ja tuottaa samalla energiaa hyödyllisiin kemiallisiin reaktioihin (Zhang et al., 2013; Linic et al., 2011).

Plasmonisten valokatalyytin sovelluksissa on tullut esiin myös tärkeitä näkökulmia, jotka vaikuttavat niiden tehokkuuteen ja kestävyysominaisuuksiin. Esimerkiksi kultapohjaiset nanokomposiitit, kuten Au/TiO2, ovat osoittautuneet erinomaisiksi saasteiden hajottajiksi, erityisesti orgaanisten yhdisteiden, kuten VOC-yhdisteiden, käsittelyssä (Kholikov et al., 2021). Näiden materiaalien toiminta perustuu niiden kykyyn absorboida valoa ja käyttää sitä elektronin siirtoon, mikä parantaa hajoamisprosessin tehokkuutta.

Toisaalta, uusimmat tutkimukset ovat osoittaneet, että myös hopea- ja zinkiyhdisteet, kuten Ag/TiO2 ja ZnO/Ag nanohybridi, voivat toimia tehokkaina valokatalyyteinä vesisaasteiden, kuten lääkkeiden ja väriaineiden, hajottamisessa (Mahrsi et al., 2023; Mishra et al., 2018). Näiden materiaalien etu on niiden monipuolisuus ja kyky hajottaa laaja kirjo saasteita eri ympäristöissä, mikä tekee niistä lupaavia vaihtoehtoja vesipesun puhdistukseen ja jätevesien käsittelyyn.

Yksi mielenkiintoinen suuntaus plasmonisten valokatalyytin kehityksessä on niiden käyttö ympäristön puhdistamisen ohella energian muuntamisessa. Esimerkiksi aurinkoenergiaa voidaan hyödyntää tehokkaasti, kun plasmoniset materiaalit saavat aikaan valon absorptioita ja energian siirtymistä reaktioihin, kuten vedyn tuottamiseen vedestä. Tämä voisi olla merkittävä edistysaskel uusiutuvan energian tuottamisessa. Plasmonisten valokatalyytin kyky sitoa ja aktivoida valon energiaa avaa uusia mahdollisuuksia aurinkosähkön ja kemiallisten prosessien yhdistämisessä (Wu et al., 2022).

On kuitenkin tärkeää huomata, että vaikka plasmonisten valokatalyytin tehokkuus on houkutteleva, niiden kestävyys ja taloudellisuus ovat edelleen merkittäviä haasteita, jotka vaativat lisää tutkimusta. Erityisesti materiaalien pitkäaikaiskestävyys ja mahdolliset ympäristövaikutukset ovat tärkeitä näkökulmia, joita tulee arvioida. Plasmonisten valokatalyyttien optimointi ei rajoitu vain valon absorbointikykyyn, vaan myös materiaalin rakenteen ja valmistusmenetelmien tarkempaan hallintaan.

Erityisesti on tarpeen kehittää uusia synteesimenetelmiä, kuten pintaaktiivisten aineiden apuna tapahtuvaa synteesiä, joka voi parantaa materiaalien valmistusprosessia ja edistää niiden laajamittaista käyttöä ympäristönsuojelussa ja energiantuotannossa (Liang et al., 2019).

Lisäksi tutkimus keskittyy siihen, miten plasmonisten valokatalyytin käytettävyyttä voidaan laajentaa entistä enemmän ympäristöystävällisiksi ja taloudellisiksi vaihtoehdoiksi saasteiden hajoamiseen ja energian muuntamiseen. Näin ollen tämän tekniikan laajentaminen ja kehittäminen voivat olla keskeisiä tekijöitä ympäristönsuojelun ja kestävän energian tuotannon edistämisessä tulevaisuudessa.

Miksi CeO2 ja Bi-pohjaiset fotokatalyytit ovat tehokkaita orgaanisten saasteiden hajottamisessa?

CeO2:n fotokatalyyttinen aktiivisuus riippuu sen pinnasta, ja sen morfologia on ratkaisevassa roolissa sen tehokkuudessa. Erilaiset CeO2:n muodot, kuten sferiset hiukkaset, nanorodit, nanokukat, nanolevyt ja -diskit, kykenevät hajottamaan useita orgaanisia väriaineita, kuten rhodamiinia B, metyyliväriä, metyylisinistä, ruusubengalia ja malakiittivihreää. Yksi tärkeimmistä tekijöistä CeO2:n fotokatalyyttisessä aktiivisuudessa on sen pinnan happeen liittyvät aukot. Erityisesti CeO2:n (100)-pinta on osoittanut olevan tehokkain metyleenisinin hajottamisessa, ja sen fotokatalyyttinen aktiivisuus paranee, kun hapen aukkojen määrä kasvaa. CeO2, jolla on (100)-pintoja, pystyy hajottamaan metyleenin sinisen täysin 175 minuutissa. Tämä havainto korostaa sen tärkeyttä ympäristön saastumisen vähentämisessä, erityisesti orgaanisten saasteiden, kuten väriaineiden, hajottamisessa.

CeO2:n fotokatalyyttiset ominaisuudet voidaan parantaa myös dopauksella. Dopaaminen lisää materiaalin reaktiivisuutta ja mahdollistaa sen käytön myös antibioottien ja muiden saasteiden hajottamiseen. Kuten muutkin puolijohteet, CeO2 voi muodostaa heterorakenteita muiden materiaalien kanssa, mikä parantaa sen fotokatalyyttistä suorituskykyä entisestään. Tämä avaa uusia mahdollisuuksia ympäristön puhdistamiseen ja orgaanisten saasteiden hajottamiseen tehokkaasti.

Bi-pohjaiset fotokatalyytit, erityisesti bismuuttipohjaiset, ovat nousseet esiin tehokkaina ympäristön puhdistuksessa. Bismuuttijonit, erityisesti Bi3+-ionit, ovat hyvin monikäyttöisiä fotokatalyyttisissa sovelluksissa. Bismuuttipohjaisilla fotokatalyyteillä on useita etuja: ne pystyvät absorboimaan näkyvää valoa, koska niiden kaistanleveys on yhteensopiva näkyvän valon alueen kanssa, yleensä alle 3,0 eV. Lisäksi bismuuttipohjaiset materiaalit voivat muodostaa monenlaisia oksidiseoksia, kuten ortorombisia (Bi2XO6, X = W6+ ja Mo6+), heksagonaalisia (BiPO4), monokliinisiä (BiVO4) ja tetragonaalisia (BiOX, X = F, Cl, Br, I) rakenteita, jotka kaikki näyttävät erilaista fotokatalyyttistä aktiivisuutta. Tämä rakenteiden ja koostumusten monimuotoisuus antaa mahdollisuuden säätää materiaaleja erilaisten ympäristön saasteiden, kuten antibioottien ja orgaanisten väriaineiden, hajottamiseen.

Esimerkiksi BiPO4:n monokliinisellä rakenteella on huomattavasti parempi fotokatalyyttinen suorituskyky kuin sen heksagonaalisella rakenteella. Monokliininen BiPO4 hajottaa metyleenisinin lähes täysin 30 minuutissa, kun taas heksagonaalinen rakenne on huomattavasti vähemmän tehokas. Tämä ero johtuu monokliinisen rakenteen pinnan ominaisuuksista, jotka parantavat sen reaktiivisuutta ja kykyä hajottaa saasteita. BiVO4, toinen bismuuttipohjainen puolijohde, pystyy myös näyttämään parempaa fotokatalyyttistä aktiivisuutta, kun sen tetragonaalinen rakenne muuttuu monokliiniseksi. Tällöin eri rakenteiden yhdistelmä parantaa fotokatalyyttista suorituskykyä, ja tämä ilmiö tunnetaan synergiavaikutuksena.

Toinen tärkeä tekijä bismuuttipohjaisissa fotokatalyyteissä on niiden kyky muodostaa heterorakenteita muiden puolijohteiden kanssa, kuten BiOX-materiaalien, joiden kaistanleveydet vaihtelevat 2,0 eV:stä (BiOI) aina 4,2 eV:iin (BiOF). Nämä materiaalit voivat tehokkaasti hajottaa orgaanisia molekyylejä, kuten antibiootteja ja tulehduskipulääkkeitä, ja niiden fotokatalyyttinen aktiivisuus paranee, kun niiden pintaan muodostuu hapen aukkoja. Oksigenaatioaukot voivat sitoa elektroneja, jotka osallistuvat radikaalien hapetusaineiden (ROS) muodostumiseen ja näin parantaa reaktiivisuutta.

Bismuuttipohjaiset fotokatalyytit voivat myös yhdistyä muiden puolijohteiden kanssa heterorakenteiksi, mikä vähentää elektronien ja reikien rekombinaatiota ja parantaa edelleen niiden fotokatalyyttistä suorituskykyä. Tämä mahdollistaa vielä tehokkaamman saasteiden hajottamisen ja ympäristön puhdistamisen.

Tungstaattipohjaiset fotokatalyytit, kuten metalli-tungstaatti (MWO4), ovat toinen puolijohdeperhe, joka voi tarjota lupaavia tuloksia orgaanisten saasteiden hajottamisessa. Näillä materiaaleilla on kaistanleveys, joka vaihtelee 1,75 eV:stä 5,82 eV:iin, ja niiden fotokatalyyttinen aktiivisuus riippuu suuresti kationin koosta. Tungstaattimateriaalit, joilla on pienempi kaistanleveys, kuten FeWO4 (2,16 eV), MnWO4 (2,34 eV), NiWO4 (2,45 eV) ja SnWO4 (2,65 eV), ovat erityisen lupaavia orgaanisten saasteiden hajottamisessa. Näiden materiaalien kaistanleveyksiä voidaan muokata kationin koon ja muiden synteesitekijöiden avulla, mikä mahdollistaa niiden optimaalisen soveltamisen ympäristön puhdistuksessa.

Yhteenvetona voidaan todeta, että CeO2:n ja Bi-pohjaisten fotokatalyyttien tehokkuus saasteiden hajottamisessa riippuu niiden pinnan ja rakenteen optimoinnista. Erityisesti hapen aukot ja materiaalien morfologiset piirteet, kuten {001}-pinnat, vaikuttavat suoraan niiden fotokatalyyttisiin ominaisuuksiin. Näiden materiaalien yhdistäminen heterorakenteiksi muille puolijohteille voi tarjota entistä parempia tuloksia ja auttaa ratkaisemaan ympäristön saastumisen ongelmia tehokkaasti.