Významným pokrokem v oblasti solárních článků je vývoj kvantovými tečkami senzibilizovaných fotovoltaických článků (QDSPV), které si slibují vyšší účinnost než tradiční fotovoltaické články na bázi TiO2 nebo ZnO. Klíčovým problémem běžných článků na bázi ZnO (ZnO-based Dye-Sensitized Solar Cells, DSSCs) je nižší účinnost konverze energie. Tento problém je způsoben dvěma hlavními faktory. Prvním je tvorba aglomerátů Zn²⁺/barviva na povrchu ZnO, což je způsobeno protony, které zbarvují Zn atomy a destabilizují povrch v kyselých barvivech. Druhým problémem je pomalý transport elektronů z barviva do ZnO, což je důsledek soutěže mezi molekulární relaxací a ultrarychlým vstřikováním elektronů, což zpomaluje elektronovou kinetiku.

Aby bylo možné těmto problémům čelit, vědci vyvinuli novou třídu fotovoltaických článků na bázi kvantových teček (QDs), které fungují jako fotosenzibilizátory. Na rozdíl od tradičních barviv mají kvantové tečky několik výhod: jejich schopnost ladit spektra absorpce podle velikosti částic zajišťuje lepší shodu se slunečním spektrem. Kromě toho mohou kvantové tečky generovat více párů elektron-díra (e-h) pro každý dopadající foton, což může značně zvýšit účinnost zařízení. Díky těmto vlastnostem se očekává, že QDSPV mohou překonat limit účinnosti 31 %, který určuje teoretická Shockley-Queisserova hranice pro konverzi energie v tradičních fotovoltaických článcích.

Leschkies a jeho kolegové použili QDs v kombinaci s vylepšeným transportem elektronů pomocí jedno-dimenzionálních ZnO nanostruktur (nanovláken) k vytvoření QDSPV na bázi CdSe QD. Jako fotoanodu použili nanovláknovou strukturu ZnO, která byla narostlá na SnO2/ skleněném substrátu dopovaném fluoridem a pokrytém QDs z CdSe pomocí bifunkčních molekul. Vznik heterojunkce typu II mezi ZnO a CdSe QDs umožnil efektivní transport elektronů z fotoexcited CdSe QDs do ZnO, což vedlo k velmi dobrým kvantovým účinnostem (IQE) mezi 50-60%, faktoru plnosti (FF) 0,4%, napětí otevřeného obvodu (Voc) 0,5-0,6 V a hustotě zkratu (Jsc) mezi 1 a 2 mA/cm².

Přestože QDSPV vykazují slibné výsledky, jejich účinnost stále není optimální, což je často způsobeno rekombinací nositelů náboje na povrchu polovodiče, pomalým transportem elektronů a akumulací elektronů v polovodičové vrstvě. Aby bylo dosaženo vyšší účinnosti, Chen a jeho kolegové použili ZnO nanovláknové struktury na grafenu, čímž vytvořili novou architekturu pro QDSPV, která zvýšila rychlost transportu elektronů. Snížením bariéry mezi ZnO a FTO elektrodou a zarovnáním Fermiho hladiny grafenu a ZnO umožnili efektivní transport elektronů z CdSe QDs do grafen-ZnO nanostruktury, což vedlo k vysoké hodnotě FF 61,8 % a Jsc 4,65 mA/cm², což patří k nejvyšším hodnotám FF pro zařízení založená na ZnO nanovláknách.

Další zajímavé přístupy zahrnují využití kovových nanopartiklí (NPs) společně s kvantovými tečkami, které zlepšují optickou absorpci v rozsahu viditelného světla díky povrchové plazmonové rezonanci. Článek, který popsal použití zlatých NPs pro senzibilizaci ZnO nanovláken, ukázal, že použití barviva N719 zvyšuje účinnost článků s Schottkyho bariérou, kde FF a účinnost vzrostly na 0,63 V a 1,2 % z původních 0,50 a 0,7 %.

V rámci optimalizace QDSPV byly zkoumány dvě hlavní strategie. První je přechod od kapalných elektrolytů na jiné materiály pro transport děr, což vedlo k vývoji QDSPV bez kapalného elektrolytu. Například Leschkies a jeho tým vytvořili QDSPV pomocí koloidních PbSe QDs vložených do nanovláknových struktur ZnO. Tento design umožnil excitonům vytvořeným v QD filmu disociovat na heterointerface nebo pod vlivem vysokého elektrického pole. Druhá strategie spočívá v pokrytí povrchu QD ochrannou vrstvou, jako je CdS, ZnS nebo ZnSe, což zlepšuje kvantový výtěžek fotoluminiscence pasivací povrchových neredradiálních rekombinačních míst. Kuo a jeho kolegové ukázali, že pokrytí Zn-dopovaných CuInS2:ZnS QDs tenkou vrstvou ZnS zvýšilo Jsc o 88 %.

Výhody QDSPV spočívají nejen v jejich potenciálu pro vyšší účinnost, ale i v možnostech snížení nákladů a zlepšení dlouhověkosti. Přestože ideální 1D nanostrukturované QDSPV články jsou stále nedosažitelné, pokroky v optimalizaci elektrolytů a povrchových vrstev mohou vést k výraznému zlepšení účinnosti a trvanlivosti těchto zařízení. Významným směrem výzkumu je také vývoj flexibilních, odolných a snadno omyvatelných fotovoltaických článků, což je klíčové pro komerční aplikace.

Jaký vliv mají morfologie, koncentrace a povrchové vlastnosti ZnO nanočástic na jejich antibakteriální účinnost a bezpečnost?

Antibakteriální aktivita nanočástic oxidu zinečnatého (ZnO-NP) úzce souvisí s jejich koncentrací a morfologií. Vyšší koncentrace ZnO nanočástic obvykle zvyšují produkci reaktivních kyslíkových radikálů (ROS), které narušují bakteriální membrány a přispívají k efektivnějšímu ničení bakterií. Studie uvádějí, že koncentrace v rozmezí 50–100 mg/l mohou výrazně ovlivnit růst bakterií, a to například narušením mitochondriální funkce a poškozením buněčných membrán. Vyšší koncentrace ZnO-NP tak představují slibné antibakteriální prostředky, využitelné například v oblasti potravinářského balení či biomedicínských zařízení.

Klíčovou roli v účinnosti ZnO nanočástic hraje jejich povrchová morfologie, která závisí na podmínkách syntézy – jako jsou typ rozpouštědla, prekurzor, teplota, pH a přítomnost činidel směrujících růst krystalů. Různé tvary nanočástic, například tyčinky, dráty či květinové struktury, mají různě exponované krystalové plochy, které ovlivňují jejich interakci s bakteriemi. Například tyčinkovité nanočástice obsahují (111) a (100) plochy, přičemž (111) plochy jsou spojovány s výraznější antibakteriální aktivitou díky vyšší atomové hustotě. Květinové tvary ZnO nanočástic vykazují silnější biocidní účinky proti bakteriím Staphylococcus aureus a Escherichia coli než tvary kulaté nebo tyčinkové, což je dáno především vyšším počtem polárních ploch s kyslíkovými vakancemi, které zintenzivňují generování ROS a zlepšují fotokatalytický výkon. Vyšší povrchová plocha nanostruktur umožňuje větší interakci s mikroorganismy a tím zvýšenou antibakteriální účinnost. Navíc defekty na povrchu, jako jsou vakance kyslíku a mezery v mřížce zinku, podporují vznik ROS a přispívají k toxicitě vůči bakteriím.

Určující parametry pro praktické využití jsou minimální inhibiční koncentrace (MIC) a minimální baktericidní koncentrace (MBC). MIC určuje nejnižší koncentraci nanočástic, která brání růstu bakterií. Pro Gram-pozitivní bakterie, například S. aureus, byla nalezena MIC kolem 1,5 mg/ml, zatímco pro Gram-negativní E. coli se pohybuje okolo 3 mg/ml. Rozdíl vychází z odlišné struktury buněčné stěny a metabolismu těchto skupin bakterií. Některé studie uvádějí dokonce ještě nižší hodnoty MIC pro specifické patogeny, což potvrzuje koncentraci závislou účinnost ZnO-NP. V porovnání s nanočásticemi stříbra (Ag-NP) vykazují ZnO-NP v některých testech vyšší antimikrobiální aktivitu.

Další možností zvyšování účinnosti je doping ZnO nanočástic cizími ionty, například stříbra nebo mědi, které modifikují elektronickou strukturu a zvyšují generování ROS. Optimální podmínky prostředí, jako jsou pH, teplota a vlhkost, ovlivňují antibakteriální efektivitu ZnO nanostruktur a musí být zohledněny pro maximalizaci jejich účinku.

Velmi důležité jsou také vlastnosti povrchu nanočástic, například defekty, náboje a orientace částic. Defekty jako hrany a rohy zvyšují reaktivitu a poškozují bakteriální membrány. Náhodné uspořádání částic bývá účinnější než pravidelná struktura. Kombinace ZnO s jinými kovovými nanočásticemi, například Ag, může výrazně posílit antibakteriální vlastnosti materiálu.

Přestože ZnO nanočástice nabízejí rozsáhlé využití díky svým antibakteriálním vlastnostem, představují i potenciální zdravotní rizika. Jejich schopnost migrovat z materiálů do lidského těla je ovlivněna velikostí, tvarem, koncentrací, ale také podmínkami prostředí a vlastnostmi nosného materiálu. Migrace nanočástic je proto přísně regulována a každá aplikace musí být individuálně posuzována. Pravidla limitují příjem zinku na maximálně 40 mg denně.

Toxicita ZnO-NP je spojena s jejich schopností pronikat do buněk, kde generují ROS a způsobují oxidační stres, který může vést k poškození lipidů, proteinů, DNA i zánětům. Velikost nanočástic zvyšuje jejich reaktivitu a schopnost překonávat buněčné bariéry, což může způsobit neurotoxicitu a narušení iontové homeostázy. Cesty vstupu do organismu zahrnují inhalaci, penetraci kůží i perorální příjem, přičemž po vstupu do krevního oběhu se nanočástice distribuují do různých orgánů.

Je nezbytné, aby čtenář chápal komplexnost vztahu mezi strukturou a povrchovými vlastnostmi ZnO nanočástic a jejich antibakteriální účinností, stejně jako možná rizika spojená s jejich používáním. Znalost interakcí nanočástic s mikrobiálními buňkami a jejich možný dopad na lidské zdraví je zásadní pro bezpečné a efektivní využití těchto materiálů. Také je důležité uvědomit si, že optimalizace nanostruktur a kontrola syntézy mohou významně zvýšit jejich efektivitu a zároveň minimalizovat nežádoucí účinky.

Jak ZnO nanostruktury ovlivňují růst rostlin a jejich ochranu před patogeny?

Nanotechnologie přináší revoluci v mnoha oblastech, včetně zemědělství, kde hrají klíčovou roli zejména nanočástice oxidu zinečnatého (ZnO-NP). Tyto nanočástice se díky svým jedinečným fyzikálně-chemickým vlastnostem stávají neocenitelnými nástroji pro zlepšení růstu a vývoje rostlin. Zinek je totiž nezbytný mikronutrient, který aktivuje enzymy, podílí se na syntéze proteinů, reguluje hormony a pomáhá rostlinám čelit oxidačnímu stresu. Tradiční hnojiva s obsahem zinku často trpí nízkou biologickou dostupností a ztrátami v půdě, což omezovalo jejich efektivitu. Naopak ZnO nanočástice díky svému zvýšenému povrchu a schopnosti lepší interakce s kořenovým systémem rostlin umožňují efektivnější a cílenější dodávku zinku, i v půdách s vyšším pH, kde je jeho dostupnost běžně nízká.

Dalším klíčovým benefitem ZnO-NP je možnost upravit jejich uvolňování tak, aby rostliny dostávaly živiny postupně, čímž se minimalizuje riziko vyplavování a environmentálních škod. Tyto nanočástice nejen zvyšují výživovou hodnotu rostlin, ale díky svým antimikrobiálním vlastnostem významně přispívají k ochraně proti škodlivým patogenům. Působí jako šetrná alternativa ke konvenčním pesticidům a fungicidům, což podporuje udržitelnou zemědělskou praxi.

Mechanismus antimikrobiální aktivity ZnO nanočástic je založen na několika procesech. Při expozici světlu generují reaktivní kyslíkové druhy (ROS) jako je peroxid vodíku, superoxidové anionty nebo hydroxylové radikály. Tyto ROS jsou vysoce reaktivní a poškozují buněčné membrány, proteiny i nukleové kyseliny patogenních mikroorganismů, což vede k jejich smrti. Kromě toho se ZnO-NP vážou na buněčné membrány bakterií a zvyšují jejich propustnost, což způsobuje únik buněčného obsahu a narušení životně důležitých funkcí. Další klíčovou složkou je uvolňování iontů Zn²⁺, které pronikají do mikrobiálních buněk a narušují enzymatické procesy i replikaci DNA, čímž dále brání šíření infekce.

Tyto antimikrobiální vlastnosti ZnO nanočástic jsou využitelné v potlačování širokého spektra patogenů. Účinně brání růstu běžných hub, jako jsou Botrytis cinerea, Fusarium oxysporum či Alternaria alternata, které napadají rostliny a způsobují významné škody na úrodě. Podobně inhibují bakterie rodu Xanthomonas a Pseudomonas syringae, které jsou původci vážných bakteriálních chorob. Zatímco výzkum antivirových účinků ZnO-NP je stále v rané fázi, existují náznaky, že mohou interferovat s replikací virů nebo chránit rostliny před jejich pronikáním.

Účinnost antimikrobiální aktivity ZnO nanočástic závisí na jejich velikosti, tvaru a koncentraci. Menší částice s větším povrchem vůči objemu jsou zpravidla účinnější v interakci s mikrobiálními buňkami. Různé morfologie, například tyčinky nebo kuličky, mohou mít odlišný antimikrobiální efekt. Je však třeba optimalizovat koncentraci nanočástic, aby nedošlo k toxickým dopadům na nežádoucí organismy nebo na samotné rostliny.

Významným aspektem je, že aplikace ZnO nanočástic přesahuje pouhou výživu rostlin. Jejich schopnost zvyšovat odolnost vůči stresovým faktorům, včetně patogenů a environmentálních tlaků, představuje inovativní přístup k udržitelnému zemědělství. Rostliny ošetřené ZnO-NP vykazují lepší růst, zvýšenou odolnost vůči nemocem a nižší závislost na chemických pesticidech, což má pozitivní dopady na životní prostředí i kvalitu produkce.

Je důležité chápat, že přestože ZnO nanočástice nabízejí slibné řešení pro zvýšení efektivity zemědělství, jejich použití vyžaduje pečlivé řízení. Environmentální dopady a možné bioakumulace musí být důkladně sledovány. Rovněž je třeba zajistit, aby dávkování bylo optimální pro dané rostlinné druhy a půdní podmínky, což umožní maximalizovat přínosy a minimalizovat rizika. Konečně, integrace nanotechnologií do zemědělské praxe by měla být doprovázena vzděláváním zemědělců a sledováním dlouhodobých efektů, aby bylo možné plně využít potenciálu této inovace bez negativních vedlejších účinků.