Ogniwa słoneczne perowskitowe (PSCs) stanowią jedną z najbardziej obiecujących technologii w dziedzinie fotowoltaiki, dzięki swoim wysokim wskaźnikom konwersji mocy, niskim kosztom produkcji i łatwości wytwarzania. Te ogniwa bazują na materiałach o strukturze perowskitu, charakteryzujących się unikalną budową krystaliczną, która sprzyja efektywnej absorpcji światła i transportowi ładunków. Choć technologia ta zrewolucjonizowała przemysł fotowoltaiczny, to jej stabilność wciąż pozostaje poważnym wyzwaniem. Mimo to, dzięki ciągłym badaniom i rozwojowi, pojawiły się nowe możliwości, takie jak wykorzystanie MXenes – nowoczesnych materiałów dwuwymiarowych – które mogą znacząco poprawić wydajność ogniw słonecznych perowskitowych.

Wzrost efektywności ogniw perowskitowych w laboratoriach osiągnął już poziom 25%, co jest porównywalne z tradycyjnymi ogniwami krzemowymi. Jednak jedno z głównych wyzwań, przed którymi stoją te ogniwa, to ich stabilność, szczególnie w obliczu wilgoci, tlenu i ekspozycji na światło, które mogą prowadzić do ich degradacji. Ponadto, wykorzystanie ołowiu w perowskitach, choć skuteczne pod względem efektywności, wiąże się z problemem toksyczności, co stanowi dodatkową barierę dla komercyjnej produkcji ogniw perowskitowych.

W odpowiedzi na te wyzwania, MXenes – dwuwymiarowe materiały o wysokiej przewodności elektrycznej, dużej powierzchni właściwej i elastyczności – zyskują na znaczeniu jako doskonałe dodatki do perowskitowych ogniw słonecznych. Materiały te, pozyskiwane głównie z węglików metali przejściowych, takich jak Ti3C2Tix, są szczególnie obiecujące ze względu na swoje właściwości, które mogą poprawić wydajność i trwałość ogniw perowskitowych.

Potencjalne korzyści MXenes w ogniwach perowskitowych

Jednym z kluczowych atutów MXenes jest ich wysoka przewodność elektryczna. Dzięki temu, materiały te mogą przyczynić się do efektywniejszego transportu i zbierania ładunków w ogniwach słonecznych, co w konsekwencji może zwiększyć ogólną wydajność. Dodatkowo, ich duża powierzchnia właściwa umożliwia lepsze oddziaływanie z warstwą perowskitu, co z kolei poprawia ekstrakcję ładunków i zmniejsza straty związane z rekombinacją.

MXenes wyróżniają się także elastycznością i wytrzymałością mechaniczną, co sprawia, że mogą stanowić wsparcie dla struktury ogniwa słonecznego, zapewniając większą stabilność i trwałość. Te cechy są szczególnie istotne w kontekście rozwoju elastycznych i lekkich ogniw słonecznych, które znajdują szerokie zastosowanie w nowoczesnych technologiach, takich jak urządzenia przenośne czy zintegrowane systemy energetyczne w budynkach.

Rola MXenes w poprawie stabilności ogniw perowskitowych

MXenes mogą odegrać kluczową rolę w poprawie stabilności ogniw perowskitowych. Dzięki swojej hydrofilowości, mogą wspomagać adhezję warstwy perowskitu, zapewniając jednolitość i integralność strukturalną ogniwa. Co więcej, MXenes mogą pełnić funkcję bariery ochronnej, zabezpieczając materiał perowskitu przed szkodliwym działaniem wilgoci i tlenu, które przyspieszają jego degradację.

Od momentu wprowadzenia MXenes do technologii ogniw perowskitowych w 2018 roku, badania wykazały znaczną poprawę efektywności tych ogniw. Zastosowanie MXenes, zwłaszcza Ti3C2Tix, w warstwie transportu elektronów (ETL) oraz w elektrodach pozwala na lepszą ekstrakcję ładunków i zmniejszenie występowania histerezy, która jest jednym z częstszych problemów w ogniwach perowskitowych. Oprócz tego, MXenes wpływają na modyfikację funkcji roboczej zarówno warstwy perowskitu, jak i warstwy TiO2, co prowadzi do lepszego zarządzania procesami energetycznymi w ogniwie.

Przyszłość MXenes w ogniwach perowskitowych

W perspektywie przyszłościowej, MXenes mają potencjał, aby przyczynić się do rozwoju bardziej stabilnych, trwałych i wydajnych ogniw perowskitowych. Badania nad nowymi metodami syntez i funkcjonalizacji tych materiałów, jak również nad ich zastosowaniem w innych częściach ogniwa, takich jak warstwy transportu dziur (HTL) czy elektrody, mogą otworzyć nowe możliwości w produkcji tanich, efektywnych i skalowalnych ogniw słonecznych. Dzięki połączeniu wyjątkowych właściwości MXenes z materiałami perowskitowymi możliwe jest osiągnięcie znacznych postępów w zakresie wydajności konwersji energii słonecznej, jednocześnie minimalizując problemy związane z degradacją i toksycznością materiałów.

Integracja MXenes z ogniwami perowskitowymi to kierunek, który, choć jeszcze w fazie intensywnych badań, już teraz może zapowiadać rewolucję w technologii fotowoltaicznej, prowadząc do stworzenia bardziej efektywnych i przyjaznych dla środowiska rozwiązań energetycznych. Badania nad tymi materiałami są wciąż w fazie intensywnego rozwoju, a ich pełny potencjał wciąż nie został w pełni odkryty.

Jak MXeny wspomagają wydajność ogniw słonecznych perowskitowych?

Transport ładunków w ogniwach słonecznych perowskitowych odbywa się przez warstwy transportowe, takie jak ETL (warstwa transportu elektronów) oraz HTL (warstwa transportu dziur). Elektrony przemieszczają się przez ETL w kierunku katody, podczas gdy dziury kierują się w stronę anody. Efektywność transportu ładunków zależy od przewodności oraz mobilności materiałów zastosowanych w tych warstwach, jak również od zgodności ich poziomów energetycznych z warstwą perowskitu. Optymalnie zaprojektowane warstwy transportowe zapewniają szybki i skuteczny przepływ elektronów i dziur do elektrod, minimalizując straty energetyczne, co jest kluczowe dla zachowania wysokiej sprawności ogniwa słonecznego (PCE).

Końcowym etapem działania ogniwa perowskitowego jest zbieranie rozdzielonych ładunków na elektrodach. Katoda zbiera wolne elektrony, a anoda dziury, zamykając obwód elektryczny. Ten proces generuje prąd elektryczny, który może zasilać urządzenia elektroniczne lub być przechowywany w akumulatorach do późniejszego wykorzystania. Wydajność zbierania ładunków zależy od efektywności materiałów elektrodowych oraz jakości ich interfejsów z warstwami transportowymi. Optymalizacja tego etapu zapewnia maksymalną ilość wygenerowanej energii elektrycznej, która przyczynia się do ogólnej wydajności ogniwa słonecznego.

Perowskity stosowane w ogniwach słonecznych mogą być podzielone na dwie główne grupy: perowskity hybrydowe organiczno-nieorganiczne oraz perowskity całkowicie nieorganiczne. Perowskity hybrydowe, takie jak metylammonium-lead iodide (MAPbI3), łączą organiczne kationy z nieorganicznymi metalowymi halogenkami, oferując doskonałe właściwości absorpcji światła i transportu ładunków. Dzięki wysokiej efektywności i łatwości w produkcji są najczęściej wykorzystywane w ogniwach perowskitowych. Z kolei perowskity całkowicie nieorganiczne, takie jak halogenki ołowiu cezowe, charakteryzują się wyższą stabilnością termiczną i środowiskową, co czyni je bardziej odpornymi na degradację w długoterminowych zastosowaniach.

Jednym z głównych wyzwań związanych z ogniwami perowskitowymi jest ich stabilność i degradacja w wyniku działania czynników zewnętrznych, takich jak wilgoć, tlen czy promieniowanie UV. Wilgoć może prowadzić do hydrolizy materiału perowskitu, co skutkuje jego degradacją oraz utratą właściwości fotowoltaicznych. Tlen w połączeniu z wilgocią może z kolei powodować degradację oksydacyjną, pogarszając wydajność ogniwa. Promieniowanie UV również może powodować fotodegradację, niszcząc strukturę perowskitu i obniżając efektywność ogniwa. Te czynniki powodują skrócenie żywotności i niezawodności ogniw perowskitowych, co stanowi poważne wyzwanie w kontekście ich długoterminowego użytkowania i komercjalizacji. Z kolei stabilność termiczna jest również krytycznym zagadnieniem – wysokie temperatury mogą prowadzić do przejść fazowych materiału perowskitu, zmieniając jego właściwości elektronowe i optyczne, a w dłuższym okresie nawet do jego rozkładu. Wysokie temperatury oraz ich zmienność mogą zatem poważnie wpłynąć na wydajność ogniw perowskitowych w rzeczywistych warunkach eksploatacyjnych.

Przejście od produkcji laboratoryjnej do przemysłowej jest kolejnym wyzwaniem, zwłaszcza jeśli chodzi o zapewnienie jednorodności jakości i powtarzalności materiałów perowskitowych na dużą skalę. Wahania w składzie chemicznym czy strukturze krystalicznej mogą wpływać na wydajność ogniw, dlatego tak ważne jest utrzymanie precyzyjnych warunków produkcji oraz kontrola zmiennych środowiskowych. Co więcej, chociaż same materiały perowskitowe są stosunkowo tanie, całościowy koszt produkcji może wzrosnąć ze względu na konieczność specjalistycznego wyposażenia i dodatkowych etapów technologicznych. Integracja ogniw perowskitowych z istniejącymi technologiami i infrastrukturą również stanowi wyzwanie, obejmując opracowanie kompatybilnych interfejsów z obecnymi ogniwami słonecznymi oraz dostosowanie procesów produkcyjnych do standardów masowej produkcji.

Perowskity oferują szereg zalet, które sprawiają, że są one konkurencyjne wobec tradycyjnych ogniw krzemowych. Po pierwsze, ogniwa perowskitowe osiągają wysokie sprawności konwersji energii, przekraczające 25% w stosunkowo krótkim czasie. Dodatkowo, koszty materiałów i produkcji są niższe w porównaniu do ogniw krzemowych. Dzięki możliwości łatwej modyfikacji składu chemicznego perowskitów, istnieje możliwość dostosowania ich właściwości, takich jak przerwa energetyczna czy spektrum absorpcji, co umożliwia optymalizację ogniw perowskitowych pod różne aplikacje, w tym ogniwa tandemowe czy elastyczne urządzenia elektroniczne. Technologia cienkowarstwowa pozwala na produkcję ogniw perowskitowych o niewielkiej wadze, co stwarza możliwości innowacyjnych aplikacji, takich jak ogniwa fotowoltaiczne wbudowane w budynki czy przenośne panele słoneczne. Ponadto, szerokie spektrum absorpcji materiałów perowskitowych sprawia, że mogą one skutecznie wykorzystywać światło w szerokim zakresie, od widzialnego po bliską podczerwień, co znacząco zwiększa ich efektywność.

W kontekście poprawy wydajności ogniw perowskitowych, MXeny stanowią obiecujący materiał wspomagający. Charakteryzują się wyjątkową przewodnością elektryczną dzięki metalicznemu wiązaniu i warstwowej strukturze. Ich integracja z warstwami transportu elektronów (ETL) lub dziur (HTL) może znacząco poprawić efektywność transportu ładunków, zmniejszając straty oporowe i zwiększając ogólną sprawność ogniw perowskitowych. Dzięki dużej powierzchni i wysokiej przewodności, MXeny mogą także poprawić inżynierię interfejsów, zmniejszając straty wynikające z rekombinacji ładunków, co przyczynia się do wyższej wydajności urządzeń.

Jakie właściwości MXene czynią je idealnym materiałem kompozytowym w nowoczesnych zastosowaniach przemysłowych?

MXene to materiał o wyjątkowych właściwościach, które sprawiają, że jest coraz częściej wykorzystywany w przemyśle. Charakteryzuje się szerokim zakresem możliwości zastosowań, które obejmują, między innymi, ochronę przed terahercowymi falami elektromagnetycznymi, produkcję elastycznych i przezroczystych elektrod, elementów w urządzeniach optoelektronicznych, a także w bateriach jonowych, superkondensatorach czy w systemach oczyszczania wody. Co więcej, MXene wykazuje doskonałe właściwości antybakteryjne i wysoką przewodność elektryczną, co czyni go obiecującym materiałem w zakresie nowych technologii energetycznych, materiałów ochrony zdrowia i rozwoju elektroniki.

Jednym z najistotniejszych atutów MXene jest jego zdolność do tworzenia kompozytów z różnymi materiałami, co pozwala na modyfikację jego właściwości w zależności od specyficznych potrzeb. Właściwości takie jak odporność na korozję, stabilność termiczna, czy mechaniczna wytrzymałość mogą zostać poprawione poprzez odpowiednią modyfikację powierzchniową MXene, tworząc materiały o jeszcze lepszej wydajności w konkretnych zastosowaniach. Przykładem jest kompozyt MXene z PVDF (polifluorek winylidenu), który wykazuje wyższą aktywność antybakteryjną oraz lepszą odporność na działanie bakterii, jak B. subtilis i E. coli.

Wśród właściwości MXene na uwagę zasługują także te związane z jego strukturą mechaniczną. Badania pokazują, że wytrzymałość MXene zależy od rodzaju zakończeń powierzchniowych (OH, F, O), które wpływają na sztywność materiału. Na przykład, MXene zakończony grupami O wykazuje większą sztywność w porównaniu do wersji z zakończeniami OH lub F. Zmiany te wynikają z różnic w stałych sieciowych, co wpływa na właściwości mechaniczne materiału, takie jak moduł Younga i wytrzymałość na rozciąganie. Dzięki tym właściwościom, MXene może być wykorzystywane w aplikacjach wymagających materiałów o dużej odporności mechanicznej, jak np. w elementach konstrukcyjnych lub w aplikacjach wojskowych.

Dodatkowo, MXene wykazuje bardzo interesujące właściwości przewodzenia elektrycznego. Cechuje się ono dużą przewodnością elektryczną, która może być dodatkowo poprawiona przez zastosowanie kompozytów z innymi materiałami, jak nanofluidy na bazie glikolu etylenowego. Takie kompozyty charakteryzują się nie tylko zwiększoną przewodnością cieplną, ale także stabilnością, co sprawia, że są idealne do wykorzystania w systemach chłodzenia elektronicznego lub w innych urządzeniach wymagających wysokiej efektywności termicznej.

Pomimo licznych zalet, MXene wymaga odpowiednich metod syntezowania, które mogą wpływać na ostateczne właściwości materiału. Obecnie stosowane metody obejmują zarówno techniki "bottom-up", takie jak osadzanie pary chemicznej (CVD), jak i "top-down", w tym trawienie fluorowcami i etching kwasem fluorowodorowym (HF). Każda z tych metod ma swoje wady i zalety, takie jak czas reakcji, wydajność oraz jakość uzyskanego materiału. Na przykład, metoda CVD pozwala na uzyskanie wysokiej jakości MXene o dużych powierzchniach i stabilności, lecz wiąże się z długim czasem reakcji i niską wydajnością. Z kolei metoda etching z wykorzystaniem kwasu HF jest popularna wśród badaczy, jednak wymaga użycia silnych chemikaliów i wciąż jest w fazie rozwoju.

Oprócz właściwości fizycznych i chemicznych, jednym z kluczowych atutów MXene jest jego potencjał w tworzeniu kompozytów. Dodanie MXene do innych materiałów, takich jak glikol etylenowy lub PVDF, może znacząco poprawić właściwości tych materiałów, zwłaszcza w kontekście przewodzenia ciepła i odporności mechanicznej. Dzięki takiej modyfikacji można uzyskać materiały o lepszej wydajności termicznej, większej stabilności i lepszych właściwościach mechanicznych, które mogą być wykorzystywane w szerokim zakresie zastosowań przemysłowych, od elektroniki po materiały budowlane.

MXene staje się więc materiałem, który ma przed sobą ogromny potencjał do wykorzystania w nowoczesnym przemyśle. Dzięki swoim wyjątkowym właściwościom, takim jak wysokie przewodnictwo, odporność na bakterie, stabilność termiczna i mechaniczna, może odegrać kluczową rolę w rozwoju technologii materiałowych, które będą odpowiadać na rosnące potrzeby współczesnego świata. Dalszy rozwój metod syntezowania oraz doskonalenie właściwości MXene sprawi, że stanie się on fundamentem nowych rozwiązań w wielu dziedzinach przemysłu, w tym energetyce, elektronice, ochronie zdrowia i ochronie środowiska.

Jak modyfikacje powierzchniowe MXene mogą poprawić wydajność przechowywania energii?

W ostatnich latach materiały MXene zyskały dużą uwagę w dziedzinie przechowywania energii, szczególnie w kontekście superkondensatorów. Dzięki swojej unikalnej strukturze i właściwościom elektrochemicznym MXene stają się jednym z najbardziej obiecujących materiałów na elektrody w urządzeniach do przechowywania energii. Jednym z kluczowych aspektów poprawy ich wydajności jest modyfikacja powierzchniowa oraz interkalacja, które zwiększają liczbę aktywnych miejsc pseudokapacytancyjnych. W badaniach przeprowadzonych przez różne grupy naukowe wykazano, że takie modyfikacje prowadzą do znacznego wzrostu pojemności specyficznej MXene.

W eksperymencie opisanym przez autorów, po interkalacji jonów K+ oraz modyfikacji powierzchniowej, MXene wykazał trzykrotny wzrost wartości pojemności wagowej w porównaniu do czystego MXene. Zjawisko to jest wynikiem zwiększenia przestrzeni międzywarstwowej oraz zmniejszenia liczby grup zakończeniowych na powierzchni materiału. W przypadku MXene traktowanego KOH oraz usunięcia grup zakończeniowych poprzez kalcynowanie w temperaturze 673 K, uzyskano wyższą pojemność specyficzną w porównaniu do pierwotnego materiału Ti3C2. Po interkalacji jonów K+, pojemność specyficzna osiągnęła wartość 500 F/g, a stabilność cykliczna pozostała na poziomie 99% po 10 000 cyklach w elektrolicie 1M H2SO4.

Ponadto, modyfikacja chemiczna powierzchni MXene, mająca na celu usunięcie grupy –F, wykazuje również znaczący wpływ na jego wydajność elektrochemiczną. Grupa Simon i współpracownicy wykazała, że usunięcie grupy –F z powierzchni MXene, przy użyciu roztworu zasadowego, prowadzi do czterokrotnego wzrostu wydajności elektrochemicznej. Proces ten, który może obejmować także delaminację w rozpuszczalnikach organicznych, zwiększa powierzchnię aktywną materiału i poprawia jego właściwości w kontekście przechowywania energii.

Inny zespół badawczy podjął się opracowania metody elektrochemicznego trawienia, aby uzyskać MXene wolne od grupy –F i zawierające jony Cl. Ta metoda, wykorzystująca roztwór LiOH i LiCl, umożliwiła otrzymanie MXene o wydajności 92,2%. Otrzymany materiał charakteryzował się pojemnością specyficzną 323,7 F/g oraz pojemnością objętościową 1160 F/cm3, a także doskonałą stabilnością cykliczną. Przygotowane w ten sposób elektrody użyto do budowy urządzenia hybrydowego kondensatora cynkowo-jonowego, które osiągnęło gęstość energii 20,8 mWh/cm3.

Modyfikacje powierzchniowe, w tym interkalacja, mają także istotny wpływ na poprawę powierzchniowego obszaru aktywnego. Wiele badań wskazuje, że interkalacja cząsteczek polarnych lub kationów do struktury MXene powoduje wzrost przestrzeni międzywarstwowej, co umożliwia dostęp większej liczby grup aktywnych do elektrolitu. Zwiększenie liczby tych grup, a także zmniejszenie obecności grup zakończeniowych, takich jak –F, przyczynia się do lepszego przechowywania ładunku i większej efektywności w procesach pseudokapacytancyjnych.

Kolejnym interesującym podejściem jest doping heteroatomowy, który pozwala na poprawę przewodności elektrycznej materiału, a także jego zwilżalności powierzchniowej. Na przykład, Ji i współpracownicy opracowali kompozyt MXene z dopowaniem azotu i tlenu, co pozwoliło na uzyskanie lepszej stabilności cyklicznej i pojemności specyficznej wynoszącej 250,6 F/g. Takie materiały wykazują również wysoką stabilność, utrzymując 94% pojemności po 5000 cyklach ładowania i rozładowywania.

Wykorzystanie heterostruktur MXene, takich jak Ti3C2 z metalami, np. miedzią lub kobaltem, również przyciąga uwagę naukowców. Pang i współpracownicy opracowali hybrydy Ti3C2–Cu/Co, które dzięki interakcjom między atomami Cu/Co a tlenem w strukturze MXene wykazały wybitne właściwości elektrochemiczne. Przykładem jest zastosowanie MXene jako materiału elektrody w kondensatorach, gdzie po 100 cyklach uzyskano powtarzalną pojemność wynoszącą 765 mAh/g, co wskazuje na obiecującą trwałość tych materiałów.

Wszystkie te modyfikacje, w tym interkalacja i powierzchniowe modyfikacje chemiczne, mają na celu poprawę właściwości elektrochemicznych MXene, zwiększając pojemność oraz stabilność cykliczną. Kluczowym aspektem jest nie tylko poprawa parametrów elektrochemicznych, ale także rozwój nowych metod modyfikacji powierzchni, które pozwalają na tworzenie bardziej efektywnych materiałów dla przechowywania energii. Zastosowanie takich materiałów w superkondensatorach i innych urządzeniach może zrewolucjonizować technologie przechowywania energii, a także prowadzić do bardziej wydajnych i trwałych rozwiązań w tej dziedzinie.