Przezroczyste nanocelulozowe podłoża stają się jednym z najbardziej obiecujących materiałów do produkcji elastycznych urządzeń elektronicznych, takich jak diody OLED, elastyczne elektrod, a także przezroczyste ekrany dotykowe. Dzięki niezwykle niskiej chropowatości powierzchni, poniżej 20 nm, nanocelulozowe papierowe podłoża pozwalają na wykorzystanie ich w procesach druku elektronicznego oraz technologii roll-to-roll, co jest kluczowe dla produkcji na dużą skalę. W 2014 roku zastosowanie przezroczystych nanowłókien celulozowych do budowy wielowarstwowych cienkich elektrod metodą warstwa po warstwie udowodniło, że możliwe jest tworzenie przezroczystych i elastycznych superkondensatorów, choć nadal z problemem stabilności podczas długotrwałego cyklowania.

Innowacyjnym podejściem jest wtapianie sieci nanodrutów srebra w papier półprzezroczysty, co zwiększa jego przewodność i wytrzymałość mechaniczną, zachowując przy tym wysoką transparentność ponad 80%. Takie elektrodowe struktury mają potencjał w masowej produkcji elastycznych urządzeń optoelektronicznych, szczególnie jeśli zastosuje się je razem z nanocelulozą.

Przełomem było również stworzenie OLED-u opartego na podłożu z nanowłókien chitynowych o grubości 40 μm, które wykazało parametry niemal identyczne z komercyjnymi polimerami stosowanymi dotychczas w przemyśle. To potwierdza, że biodegradowalne, odnawialne surowce mogą w niedalekiej przyszłości zastąpić tradycyjne, szkodliwe dla środowiska materiały.

Innym fascynującym kierunkiem jest rozwój elastycznych elektrod wykonanych z hybrydowych papierów CNC/CNF, które nie tylko są przezroczyste, lecz także wykazują odporność na uszkodzenia podczas zginania. Co istotne, ich rezystancja elektryczna zmienia się liniowo wraz z rozciąganiem, co otwiera drogę do zastosowania tych materiałów jako czujników odkształceń, co może zrewolucjonizować monitoring strukturalny i wearable electronics.

Przezroczyste, przewodzące papierowe ekrany dotykowe to kolejny przykład zaawansowanego wykorzystania nanocelulozy. Hybridowe papierowe podłoża z nanofibrylarną celulozą wzmocnioną włóknami mikro-skalowymi charakteryzują się większą odpornością na odkształcenia i lepszymi właściwościami optycznymi niż nanopapiery. Powlekanie ich nanorurkami węglowymi i tworzenie wzorów z nanodrutów srebra metodą sitodruku umożliwiło produkcję elastycznych, transparentnych i nawet pisalnych ekranów dotykowych.

W praktycznych zastosowaniach poza elektroniką, nanopapier znajduje zastosowanie w inteligentnym pakowaniu żywności. Przezroczyste dyski z nanocelulozy, barwione wskaźnikiem pH, umieszczone w opakowaniach mięsnych wykrywają aminy uwalniane podczas psucia się produktów, zmieniając barwę z żółtej na niebieską. Takie rozwiązania są nie tylko ekologiczne, lecz także funkcjonalne, umożliwiając konsumentom ocenę świeżości produktu bez potrzeby otwierania opakowania.

Nanopapier jest nie tylko materiałem przyjaznym środowisku, pozwalającym na redukcję plastiku i ułatwiającym gospodarkę obiegu zamkniętego, ale także materiałem o ogromnym potencjale w produkcji ekologicznej elektroniki przyszłości. Jego biodegradowalność i pochodzenie z odnawialnych źródeł sprawiają, że jest jednym z głównych kandydatów na kluczowy surowiec kolejnych pokoleń elektroniki użytkowej, od elastycznych wyświetlaczy po sensory i elementy opakowań inteligentnych.

Niemniej jednak, wyzwania produkcyjne pozostają znaczące. Wysokie koszty i duże zużycie energii w procesach produkcji przezroczystego nanopapieru ograniczają jego obecne zastosowania do prototypów i badań naukowych. Ponadto, kwestie takie jak kontrola chropowatości powierzchni, wchłanianie wody oraz niska temperatura dekompozycji nadal wymagają intensywnego rozwoju technologicznego i optymalizacji.

Alternatywne źródła surowca, jak chityna, oferują perspektywy zwiększenia dostępności i różnorodności właściwości mechanicznych i optycznych nanopapieru, jednak aby mogły znaleźć zastosowanie na szeroką skalę, konieczne są dalsze inwestycje w badania i rozwój. Dążenie do poprawy skalowalności produkcji, obniżenia kosztów oraz podniesienia wytrzymałości mechanicznej i optycznej stanowi obecnie główny kierunek rozwoju tej technologii.

Znajomość mechanizmów wpływających na właściwości nanopapieru i jego integrację z innymi materiałami jest kluczowa, by móc w pełni wykorzystać potencjał tego nowatorskiego biomateriału. Przezroczysty nanopapier nie tylko umożliwia tworzenie urządzeń o nowej funkcjonalności, ale także pozwala na tworzenie bardziej zrównoważonych rozwiązań technologicznych, które odpowiadają na wyzwania ekologiczne współczesnego świata.

Jak wykorzystać papier jako materiał przewodzący: nowoczesne technologie i wyzwania

Metale o dużej gęstości, takie jak srebro, miedź i złoto, wykazują doskonałą przewodność elektryczną, co sprawia, że są niezbędne w elektronice, okablowaniu elektrycznym i komponentach przewodzących. Jednym z pionierskich badań nad wykorzystaniem takich materiałów jest praca grupy badawczej Whiteside'a, która szczegółowo badała osadzanie różnych metalowych materiałów (w tym Al, Zn, Cu, Pb, Ni, Sb, Sn, Ti, Ag, Bi, In, Au, Pt) na różnych podłożach papierowych w celu stworzenia tanich, jednorazowych i składanych płytek drukowanych (PCB). Zbadali oni przewodność elektryczną, właściwości mechaniczne, temperaturę topnienia oraz koszty związane z produkcją tych materiałów (Siegel et al., 2010). Metalowe materiały przewodzące oferują doskonałe właściwości elektryczne. Niemniej jednak, te metalowe obwody łatwo ulegają zmęczeniu w wyniku wielokrotnego składania, a tradycyjne techniki obróbki metali w wysokich temperaturach nie są wystarczająco efektywne, aby osadzić metal na wrażliwych na temperaturę papierowych podłożach.

W ostatnich latach pojawiły się nowe podejścia, które umożliwiają wprowadzenie metalicznych cząsteczek, zapewniających przewodność elektryczną papierowym podłożom. Pomimo dyskretności poszczególnych cząsteczek, połączenia między nimi tworzą ścieżki, przez które może przepływać prąd elektryczny (Chu et al., 2009; Smeacetto et al., 2008). Cząsteczki te mają zwykle rozmiar od mikrometra do nanoskalowego. Unikalna, trójwymiarowa porowata struktura podłoża celulozowego może zatrzymywać mikro- i nanocząsteczki metaliczne w sieci włókien, a także umożliwia tworzenie wiązań chemicznych między cząsteczkami a grupami hydroksylowymi celulozy, co zapobiega utracie przewodności elektrycznej w wyniku zmęczenia metali w postaci masy. Cząsteczki metaliczne w skali mikro i nano są zazwyczaj wytwarzane dwoma metodami: top-down, czyli poprzez rozbicie masy metalu na mniejsze cząsteczki, oraz bottom-up, czyli poprzez syntezę chemiczną.

Metoda top-down polega na rozbiciu materiałów metalicznych na drobniejsze cząsteczki za pomocą mielenia (Yadav et al., 2012), ablacji laserowej (Spizzichino & Fantoni, 2014) lub iskrowej ablacji (Domaschke et al., 2018). Z kolei metoda bottom-up, znana również jako "chemia mokra", polega na wzroście materiałów z procesów nukleacji jednorodnej lub niejednorodnej (Kim et al., 2014; Turkevich et al., 1951). Ta druga metoda ma wiele zalet: po pierwsze, rozmiar i morfologia cząsteczek mogą być dostosowane przez odpowiedni dobór surfaktantów i warunków reakcji; po drugie, reakcje zachodzą w łagodnych warunkach; po trzecie, proces ten jest łatwy do skali, co pozwala na dalsze obniżenie kosztów materiałowych.

Cząsteczki wytworzone metodą bottom-up są następnie rozpraszane w wodnych lub organicznych rozpuszczalnikach i przenoszone na podłoża papierowe za pomocą różnych technik pokrywania lub osadzania, w tym natryskiwania, zanurzania, nakładania rolkowego, pisania piórem i drukowania. Wydajność tych metod została dokładnie omówiona w innych przeglądowych pracach (Kumar et al., 2019; Zhang et al., 2018). W kontekście druku, szczególną uwagę zwrócono na techniki druku sitowego, fleksograficznego i atramentowego (Tobjörk & Österbacka, 2011; Torvinen et al., 2012; Valdec et al., 2021; Xu et al., 2021).

W przypadku druku sitowego i fleksograficznego, stosuje się pasty o wyższej lepkości, w których skoncentrowane cząsteczki przewodzące mieszane są z binderami, rozpuszczalnikami i dodatkami. W wyniku procesu suszenia w podwyższonej temperaturze (100-150 °C) cząsteczki łączą się, tworząc warstwę przewodzącą. Grubość warstwy i jej przewodność zależą od wielu czynników, w tym od wielkości cząsteczek, grubości warstwy, rodzaju papieru oraz warunków wypalania. Zwykle mniejsze cząsteczki pozwalają na lepsze przenikanie przez porowatą strukturę celulozy, co zapewnia niską rezystywność.

Drukowanie atramentowe jest jednym z najbardziej popularnych podejść do przenoszenia materiałów przewodzących na podłoża papierowe z powodu swojej opłacalności, elastyczności i łatwości użycia (Öhlund et al., 2012). Do druku używa się tuszy na bazie nanoparą miedzi lub srebra. Wydajność tej metody jest jednak uzależniona od właściwości powierzchni papieru, takich jak porowatość i chropowatość. Ważnym problemem, który występuje przy drukowaniu atramentowym, jest zatykanie dyszy drukarki w wyniku gromadzenia się cząsteczek nanometalicznych, co może prowadzić do spadku jakości druku. Aby rozwiązać ten problem, opracowano metody, takie jak drukowanie atramentami na bazie soli palladu, które następnie poddawane są reakcjom chemicznym w celu osadzenia przewodzących linii miedzi, osiągając wysoką przewodność (>65% przewodności czystej miedzi).

In situ synteza nanocząsteczek, na przykład srebra, na powierzchni papieru stanowi interesującą alternatywę dla tradycyjnych metod druku. W tym przypadku prekursory srebra są adsorbowane przez papier, a następnie przekształcane w nanocząsteczki srebra przy użyciu łatwego procesu absorpcji i reakcji jonowej (SILAR). Takie podejście pozwala na uzyskanie warstw o dużej gęstości cząsteczek srebra, co skutkuje lepszą przewodnością i wyższą rozdzielczością linii przewodzących, co jest szczególnie ważne w przypadku skomplikowanych układów elektronicznych o małych rozmiarach.

Kiedy mówimy o tworzeniu obwodów elektronicznych na papierze, istotnym elementem jest również wybór odpowiednich materiałów. Choć metale są powszechnie używane ze względu na swoją wysoką przewodność, materiały takie jak grafen czy nanorurki węglowe zaczynają zdobywać popularność. Oferują one wyższą elastyczność, co jest niezwykle ważne w kontekście rozwoju składanych i elastycznych urządzeń elektronicznych. Grafen, dzięki swojej wyjątkowej strukturze, pozwala na uzyskanie bardzo wysokiej przewodności, a jednocześnie jest lżejszy i bardziej elastyczny niż tradycyjne metale. Jednak wciąż wymaga on dalszych badań pod kątem masowej produkcji i ekonomiczności w porównaniu do metali szlachetnych.

Jak stworzyć superhydrofobową powłokę na papierze: Techniki i materiały

W ostatnich latach, rozwój technologii nanoskalowych oraz innowacje w dziedzinie powłok funkcyjnych znacząco wpłynęły na sposób modyfikacji papieru, w tym na osiąganie właściwości superhydrofobowych. Superhydrofobowość, czyli zdolność powierzchni do odpychania wody, zyskała znaczenie w różnych dziedzinach, od materiałów opakowaniowych po filtrację. W tym kontekście najczęściej stosowane materiały to celuloza oraz różne nanomateriały, które umożliwiają uzyskanie tych niezwykłych właściwości.

Jednym z najpopularniejszych podejść jest modyfikacja powierzchni papieru poprzez aplikację cienkowarstwowych powłok. Powłoki te mogą mieć charakter jednorodny, bądź składać się z kilku warstw materiałów, które wspólnie tworzą efekt superhydrofobowy. Istotnym elementem tego procesu jest wybór odpowiednich nanomateriałów, które mogą przyczynić się do poprawy trwałości powłok oraz ich efektywności. Należy również zauważyć, że technologia nakładania tych powłok jest zróżnicowana, obejmując metody takie jak zanurzanie, natryskiwanie czy elektrostatyczne osadzanie.

W przypadku papieru modyfikowanego przy pomocy nanocząsteczek, takich jak nanoceluloza czy nano-silika, istnieje szereg metod, które umożliwiają uzyskanie wysokiej trwałości powłok. Wykorzystanie takich materiałów w połączeniu z odpowiednimi agentami hydrofobowymi, np. silanami, pozwala na stworzenie powierzchni, która jest odporna na wodę, tłuszcze, a także zanieczyszczenia. Warto dodać, że procesy takie jak "layer-by-layer" (warstwa po warstwie) stanowią skuteczny sposób na uzyskanie równomiernych, ale i niezwykle trwałych powłok hydrofobowych.

Zastosowanie takich powłok w przemyśle papierniczym i opakowaniowym jest szerokie. Papier z powłoką superhydrofobową znajduje zastosowanie w pakowaniu żywności, szczególnie w przypadkach, gdy wymagane jest zabezpieczenie przed wilgocią lub tłuszczami. Technologia ta może także znacząco wpłynąć na jakość materiałów filtracyjnych, wykorzystywanych w procesach oczyszczania wody, gdzie nie tylko właściwości hydrofobowe, ale także odporność na oleje i inne substancje chemiczne odgrywają kluczową rolę.

Jednak nie tylko techniki modyfikacji powłok są istotne. Równie ważne jest zrozumienie procesu interakcji między różnymi materiałami oraz ich wpływ na trwałość i funkcjonalność końcowego produktu. Na przykład, tradycyjne metody modyfikacji papieru, takie jak stosowanie chemikaliów typu fluoropolimery, mogą być skuteczne, ale wiążą się z wieloma problemami środowiskowymi, z czego rezygnacja z substancji fluorkowych staje się ważnym trendem w poszukiwaniach ekologicznych alternatyw.

Ostatecznie, proces produkcji superhydrofobowych powłok na papierze nie jest jednorodny i wymaga dostosowania technik w zależności od zastosowania końcowego produktu. Innowacyjne materiały, takie jak polimery naturalne i biopolimery, a także technologie opierające się na wykorzystaniu zielonych rozpuszczalników, stają się przedmiotem intensywnych badań. Z kolei powłoki, które są biodegradowalne i wolne od szkodliwych chemikaliów, stają się coraz bardziej pożądane w kontekście zrównoważonego rozwoju.

Zatem, rozwój superhydrofobowych materiałów papierowych to nie tylko kwestia osiągnięcia doskonałych właściwości fizycznych, ale także zrozumienia szerokiego kontekstu technologii i odpowiedzialności ekologicznej. Innowacje w tym obszarze otwierają nowe możliwości w wielu branżach, gdzie funkcjonalność materiałów spotyka się z potrzebami ochrony środowiska.