Effektiviteten mellom Target-cDNA og Pr1/Pr4 kan forbedres betydelig når Target-cDNA immobiliseres på AuNP ved hybridisering med Pr2/Pr3. Dette forbedrer deteksjonen ved å skape stabilisering gjennom spesifikke bindinger, som gir et målbare respons. Elektronmikroskopi (TEM) av partikler fra elektroporese-gelen viser monomerer, dimere og trimere som er adskilt på forskjellige bånd, noe som bekrefter at partikkelstørrelsen og overflatemodifiseringen på AuNP er enhetlig. Monomerene, dimere og trimere er synlig adskilt på TEM-bilder, og denne klarheten demonstrerer både nøyaktigheten i separasjonen og den enhetlige modifikasjonen av nanopartiklene.

Videre viser Cryo-TEM bilder av monomerene, dimere og trimere at gapet mellom partiklene for dimere og trimere er konsekvent 13 nm, en størrelse som tilsvarer lengden på Pr3. Dette gapet er betydelig nok til at det ikke forårsaker en plasmonresonansskift (LSPR) på grunn av interaksjonene mellom partiklene, som man ellers kunne forvente. Spektrene som er innhentet fra absorpsjonsmålinger av uforandrede 40 nm-AuNP, Pr2- og Pr3-AuNP før hybridisering, samt monomerer, dimere og trimere, overlapper fullstendig, noe som tyder på at ingen multimere er dannet ved ikke-spesifikke bindinger.

Resultatene fra dynamisk lysspredning (DLS) bekrefter dette funnet, og viser at størrelsene på AuNP før og etter hybridisering forblir nær de samme, men at monomerer, dimere og trimere viser en økning i størrelse som svar på prosessene som pågår. For eksempel, de gjennomsnittlige diameterne for Pr2-AuNP, Pr3-AuNP, monomerer, dimere og trimere er henholdsvis 54.35 nm, 54.13 nm, 54.71 nm, 74.98 nm og 78.04 nm, som indikerer at det skjer en økning i størrelse etter hybridisering. Dette resultatet viser også den høye dispergerbarheten og stabiliteten til nanopartiklene, et essensielt aspekt for nøyaktig deteksjon.

For å validere dette som et diagnostisk verktøy, ble elektroporese utført med Pr2- og Pr3-AuNP som var hybridisert med Target-cDNA ved ulike konsentrasjoner fra 0.6 til 5000 pM. Båndene for dimerer, trimere, tetramere og høyere multimere ble evaluert ved hjelp av NIH ImageJ-programvaren. En analytisk kalibreringskurve ble bygget ved å summere de integrerte intensitetene for dimer-, trimer- og tetramerbåndene og plotte verdiene mot Target-cDNA-konsentrasjonen. Den resulterende grafen ble tilpasset ved hjelp av en potenslov (y = x^0.784) og hadde en høy R2-verdi på 0.9887 over et bredt spekter av konsentrasjoner. Dette tyder på at metoden har høy følsomhet, med deteksjonsgrense ned til 1 pM.

Resultatene fra elektroporesen i lavere konsentrasjoner bekrefter påliteligheten i metoden. Når man analyserte prøver ved 0,6 og 1,2 pM, ble en klar forskjell observert i de andre båndene på gelen, noe som indikerer at metoden er i stand til å oppdage svært lave nivåer av Target-cDNA. Dette gjør den til et potensielt verktøy for tidlig påvisning av DNA med høy presisjon.

Imidlertid har metoden også sine begrensninger. Når Target-cDNA-konsentrasjonen overstiger 156 pM, danner høyere multimere enn tetramere, noe som skaper en avvik fra potensloven. Denne effekten skyldes dannelsen av aggregater som dominerer over dimerer og andre multimere, og skaper utfordringer ved høyere konsentrasjoner. Det er derfor viktig å optimalisere forholdet mellom nanopartiklenes størrelse, konsentrasjon og tettheten av probe-DNA på overflaten for å forlenge deteksjonsområdet.

En kritisk faktor i å forbedre deteksjonen ligger i optimaliseringen av hybridiseringen mellom to probe-DNA-molekyler (Pr3 × Pr2) og det komplementære target-DNA-molekylet. Dette maksimerer effektiviteten av AuNP-dimerisering og gjør det mulig å oppnå sub-pM følsomhet ved lave konsentrasjoner av target-DNA. Til tross for at den øvre grensen for deteksjon er under 200 pM, kan metoden fortsatt være svært effektiv for kvantitativ diagnose innenfor dette området.

For å få det beste ut av denne teknologien er det avgjørende å finjustere forholdene for immobilisering, konjugering og hybridisering for å oppnå en presis og pålitelig deteksjon ved et bredt spekter av DNA-konsentrasjoner. Dette innebærer at man må tilpasse både størrelsen på AuNP og forholdet mellom nanopartikler og probe-DNA, og sikre at nanopartiklene er tilstrekkelig dispergerte og stabile under analysen. Dette gjør at teknologien kan anvendes på en rekke diagnostiske plattformer, fra laboratorier til feltbruk, og gir mulighet for rask og presis deteksjon av spesifikke DNA-sekvenser.

Hvordan Vibroniske Koblinger og Exciton-Plasmon Koplinger Påvirker Kvante-Dynamikk i Squarainemolekyler og Hybride Nanostrukturer

Vibroniske koblinger mellom elektronbevegelser og molekylære vibrasjoner har en betydelig innvirkning på kvantedynamikken til organiske molekyler. I molekyler som squaraine er det kjent at interaksjonen mellom elektronskall og vibrasjoner av molekylkjeden kan endre optiske og elektroniske egenskaper, og dette kan i stor grad påvirke systemets respons på ytre stimuli som lys. Slike koblinger kan være spesielt viktige i molekylære filmer og i molekylære aggregater, hvor elektroniske tilstander og vibrasjonsmoduser kan resultere i kompleks dynamikk som ikke er fullt forstått.

Både i isolerte molekyler og i aggregater som tynne filmer har det vært liten eksperimentell undersøkelse av slike effekter. Denne mangelen på studier har skapt et gap i forståelsen av hvordan molekylær struktur og kobling til lokale vibrasjoner kan påvirke kvantefenomener som eksitontilstander og deres dynamikk, spesielt i materialer med plasmoniske egenskaper.

For å adressere dette gapet, har nylige eksperimentelle studier fokusert på vibroniske koblinger i squaraine-molekyler, samt koblingen mellom eksitoner i squaraine-baserte tynne filmer og plasmoniske modi i metalliske nanostrukturer. Bruken av avanserte metoder som ultraraske pump-probe teknikker og to-dimensjonal elektronisk spektroskopi (2DES) har vært essensiell for å undersøke disse dynamikkene på tidsskalaer som tidligere var utilgjengelige.

Disse eksperimentene har åpnet døren til en mer detaljert forståelse av samspillet mellom excitoner og plasmons i hybride nanostrukturer bestående av gull nanoslit-arrays og squaraine J-aggregerte filmer. 2DES-metoden med en tidsoppløsning på 10 fs har vært avgjørende for å observere koherente exciton-plasmon koblinger i slike systemer og for å utføre de første tidsdomene-studiene av disse dynamikkene.

En av de største utfordringene i disse eksperimentene er den ekstreme tidsoppløsningen som kreves for å oppløse vibrasjonell bevegelse i molekylene. De vibroniske koblingene i squaraine-molekyler involverer høyt frekvente karbon-karbon bakbonesmoduser, som har vibrasjonstider på rundt 22 fs. Dette setter en øvre grense for den nødvendige tidsoppløsningen i eksperimentene for å fange disse bevegelsene. I tillegg ligger de-fasingstidene for plasmoniske modi i metalliske nanostrukturer typisk i området fra noen få til flere titalls femtosekunder, og for å observere sterke exciton-plasmon-koblinger kreves eksperimentelle oppsett med tidsoppløsning på 10 fs eller mindre.

I utviklingen av eksperimentelle oppsett som kan møte disse kravene, er det utviklet et høyrepetisjonstakt 2DES-oppsett som kombinerer tidsoppløsning på bedre enn 10 fs med kort dataoppsamlingstid. Kjernen i dette oppsettet er en fase-stabil interferometerløsning kalt TWINS (Translating Wedge-based Identical pulse eNcoding System), som gir en effektiv og økonomisk løsning for generering av fase-låste eksitasjonspulspar til 2DES. Dette oppsettet har gjort det mulig å oppnå høy presisjon i tidsmålinger på nivået av femtosekunder, med mulighet for å utføre målinger over en tidsperiode på opptil 1 ps.

I tillegg til utviklingen av det eksperimentelle utstyret, er det avgjørende at optiske systemer som brukes i disse eksperimentene, er utformet for å oppnå stabilitet i energi mellom påfølgende pulser, noe som er nødvendig for å sikre høy signal-til-støy-forhold i de raskt utførte 2DES-målingene. Dette kan oppnås ved bruk av NOPA (Non-collinear Optical Parametric Amplifier)-systemer som leverer høy-puls energi med svært lav støy, hvilket er essensielt for pålitelig datainnsamling.

Det er viktig å merke seg at forståelsen av de kvantemekaniske interaksjonene som er involvert i exciton-plasmon koblinger, ikke bare har betydning for grunnleggende forskning i molekylær fysikk, men også har potensial til å påvirke utviklingen av nye teknologier innenfor optiske og elektroniske enheter. Ved å designe og studere hybride nanostrukturer som squaraine/gull nanoslit-systemer, kan forskere lage nye materialer med ønskede optiske og elektroniske egenskaper, som kan anvendes i en rekke teknologiske sammenhenger, fra solceller til lysdioder og kvanteinformasjonsteknologi.

Som dette kapittelet viser, er fremskritt i forståelsen av disse dynamikkene knyttet til utviklingen av eksperimentelle metoder og instrumentering, samt teorier som kan modellere slike komplekse interaksjoner på en presis måte. Det er fortsatt mange utfordringer og åpne spørsmål når det gjelder fullstendig forståelse av hvordan vibroniske og exciton-plasmon koblinger kan utnyttes i fremtidige applikasjoner. For å utvikle effektive teknologier er det nødvendig med ytterligere eksperimentelle studier som kan utforske de lange og korte tidsdynamikkene for koblinger mellom excitoner og plasmoniske modi, samt hvordan disse kan optimeres i forskjellige materialer.

Hvordan oppnå stabil og metningsrød farge gjennom strukturelle farger: En teknologisk tilnærming

Strukturelle farger, som kan skapes ved å manipulere lysbølgene gjennom spesifikke overflater og strukturer, har de siste årene blitt et viktig område innen optisk teknologi. Disse fargene, som er et resultat av fysikken bak interferens og diffraksjon, kan enkelt tilpasses ved å justere tykkelsen på mellomrommet mellom to reflekterende overflater. Dette gir en imponerende mulighet til å skape vakre farger med stor visuell appell, samtidig som man oppnår en bred fargepalett. Den iboende iridescensen i slike monolagstrukturer gjør dem spesielt attraktive for ulike applikasjoner, fra kunst og design til sikkerhetsteknologi.

En av de største utfordringene i utviklingen av strukturelle farger har vært å oppnå høy renhet og en vinkel-uavhengig reflektiv farge. Kombinasjonen av disse to egenskapene er ikke enkel å oppnå. Den tykkeste strukturen i et lag vil gi den største fargemetningen, men vil også føre til en sterk vinkelavhengighet av fargen, noe som gjør den mindre stabil i forhold til lysvinkler. Dette problemet kan imidlertid overvinnes ved å bruke svært tynne filmer av materialer med høy refraktiv indeks, for eksempel uorganiske materialer, som er innkapslet i materialer med lav refraktiv indeks, vanligvis organiske materialer. Dette skaper en resonans som er både bred og enkel, samtidig som fargen forblir stabil over et stort område av innfallsvinkler.

For å oppnå en stabil rød farge, som er blant de vanskeligste å fremstille på grunn av lysbølgelengdekravene, har det blitt foreslått flere interessante strukturer. Et eksempel på dette er Fabry-Perot-stablingen, en struktur som benytter effekten av flere kaviteter for å oppnå en mettet rød farge med høy refleksjonseffektivitet. Denne strukturen, utviklet av Yang et al., bruker to lag med høyt refraktive materialer som germanium, innkapslet i et mellomliggende, lavt tapende refraktivt materiale som silikonnitrid. Dette gir en farge med høy visuell intensitet og en refleksjonseffektivitet på omtrent 70%. Ytterligere fordeler med denne strukturen er dens stabilitet i forhold til lysinnfallsvinkler, som kan variere mellom 0° og ± 50°.

En annen tilnærming ble foreslått av Lee et al., som utviklet en flerlagstruktur basert på Bragg-reflektorer, som er et sett med lag som kan reflektere spesifikke bølgelengder av lys. I deres design brukes lag med silikon nitritt og amorf silisium, hvor stopbandet er plassert i nær-infrarød (NIR)-området på 800 nm, og kantbåndet ved 600 nm. Dette fører til at alle bølgelengder høyere enn 600 nm reflekteres uten å bli absorbert, noe som igjen gir en ren rød farge.

For å redusere refleksjon under 600 nm, som kan skape uønskede spekterkanter, ble et annet design foreslått av Ji et al. Dette systemet inkluderer et tynt kobberlag (30 nm), som er innkapslet i et tykkere lag av amorf silisium (95 nm), mellom et antirefleksjonslag på oversiden og et transmittans-induserende lag på undersiden. Ved å bruke kobber som absorberende materiale og ved å justere strukturen symmetrisk, kan man oppnå en struktur med god stabilitet i refleksjonen, selv ved innfallsvinkler på opptil 60°.

Videre kan teknikker som involverer plasmoniske absorberere, for eksempel de som benytter plasmoner på metalloverflater, gi ekstra fordeler i forhold til kromatiskytelse kombinert med høy refleksjonseffektivitet. Bruken av plasmon-resonante optiske belegg (Fano Resonant Optical Coatings, FROCs) gir en balansert respons i refleksjon og transmisjon, noe som kan føre til spennende visuelle effekter, spesielt når strukturen er optimert for spesifikke bølgelengder og innfallsvinkler.

En annen lovende tilnærming er basert på diffraksjon, hvor den geometriske oppbyggingen av strukturen bestemmer hvordan fargene fordeles ved refleksjon eller transmisjon. Diffraksjon er spesielt relevant i optisk sikkerhetsteknologi, der man kan bruke forskjellige diffraktive mønstre for å skjule eller avsløre bilder og farger ved hjelp av roterende bevegelser. Eksempler på dette inkluderer teknikker som skjuler fargeinformasjon ved normal innfallsvinkel, men som avslører et bredt spekter av farger når objektet vinkles, som demonstrert av Chan et al. gjennom teknikker som lentikulær utskrift. Ved å bruke fotopolymeriseringsteknologi kan man kontrollere diffraktive elementers geometri og plassering med høy presisjon, noe som åpner for utvikling av komplekse sikkerhetsfunksjoner som kan sees fra ulike vinkler.

Gjennom disse ulike metodene, fra flerlagede interferensstrukturer til plasmon-baserte løsninger og diffraktive teknikker, er det nå mulig å produsere strukturelle farger som ikke bare er visuelt imponerende, men også stabile og pålitelige under varierende lysforhold og innfallsvinkler. Dette gir en viktig plattform for utviklingen av nye applikasjoner innen kunst, design og sikkerhetsteknologi.