Twee-dimensionale elektronische spectroscopie (2D-ES) is een krachtige techniek voor het onderzoeken van de dynamica van excitons en hun interacties in verschillende materialen, waaronder halbleiders en overgangsmetaal-dichalcogeniden. In tegenstelling tot traditionele spectroscopiemethoden, die beperkt zijn tot spectrale en temporele domeinen, biedt 2D-ES de mogelijkheid om spectroscopische signalen te verkrijgen in twee onafhankelijke frequenties, zowel in de tijd als in de energie, wat leidt tot diepgaandere informatie over de interacties en correlaties tussen excitonen.

Excitonen zijn quasideeltjes die ontstaan wanneer een elektron wordt aangeslagen in een halfgeleider of isolator en zich bindt aan een leeg elektronengat. Deze exciton-gemengde toestanden zijn vaak onderhevig aan complexe interacties, die kunnen leiden tot unieke spectroscopische kenmerken. 2D-ES maakt gebruik van viergolfs menging in een multi-dimensionaal experiment om de interacties tussen excitons te karakteriseren, inclusief veel-lichaamseffecten en coherente koppeling.

Bij gebruik van 2D-ES in overgangsmetaal-dichalcogeniden (TMD’s) zoals WSe2, kunnen wetenschappers de complexe excitonstructuren onderzoeken, die belangrijk zijn voor de ontwikkeling van opto-elektronische apparaten. Bijvoorbeeld, in monolaag WSe2 is de controle over de excitonvallei-coherentie van cruciaal belang voor de werking van apparaten die gebruikmaken van valleytronic effecten. Door 2D-ES toe te passen, kunnen onderzoekers de exciton-excitoninteracties en de bijbehorende dynamica beter begrijpen.

De techniek van 2D-ES is veelzijdig en kan worden aangepast aan verschillende experimenten, bijvoorbeeld door middel van fase-cycling schema's die specifiek zijn voor de gebruikte geometrieën van pomp-probe experimenten. Hierdoor kunnen onderzoekers coherente en incoherente interacties tussen excitons onderzoeken, zelfs in systemen waar de wisselwerkingen moeilijk te isoleren zijn.

Ook het gebruik van tweekleurige experimenten met een pulse-shaper kan de scheiding van verschillende exciton-toestanden mogelijk maken, wat essentieel is voor het bestuderen van niet-lineaire optische effecten zoals dubbele kwantumcoherentie. Dit is bijzonder relevant voor het begrijpen van de optische eigenschappen van organische halfgeleiders en polymethine-verbindingen, die belangrijke toepassingen hebben in de ontwikkeling van fotonische en opto-elektronische apparaten.

Voor de implementatie van 2D-ES in de praktijk zijn er aanzienlijke technische uitdagingen. De noodzaak voor interferometrische stabilisatie en de vereiste controle over de fasen van de gebruikte optische velden zijn cruciaal voor het verkrijgen van betrouwbare en reproduceerbare spectroscopische data. De toepassing van geavanceerde technologieën zoals acousto-optische fase-modulatie en een gemeenschappelijk pad-birefringente interferometer vergemakkelijkt de toepassing van 2D-ES door het verminderen van systeemruis en het verbeteren van de spectrale resolutie.

Wat essentieel is bij het toepassen van 2D-ES, is het vermogen om te onderscheiden tussen verschillende dynamische processen die tegelijkertijd plaatsvinden in een systeem. Dit is mogelijk door het benutten van dubbele kwantumcoherentie en het scheiden van pad-afhankelijke interacties in de gemeten spectroscopische signalen. Dit stelt onderzoekers in staat om details te verkrijgen over de veel-lichaamsinteracties die de prestaties van opto-elektronische materialen beïnvloeden, zoals de interacties tussen excitonen en andere quasideeltjes zoals polaronen.

De resultaten van dergelijke experimenten geven belangrijke aanwijzingen voor het ontwerp van nieuwe materialen met verbeterde eigenschappen, bijvoorbeeld voor fotovoltaïsche toepassingen, lichtemitterende diodes of voor toepassingen in quantumtechnologie. De inzichten die worden verkregen via 2D-ES kunnen verder helpen bij het begrijpen van de fundamentele natuur van excitonische processen, wat leidt tot de ontwikkeling van meer efficiënte en geavanceerde materialen voor de volgende generatie elektronische en optische apparaten.

Hoe kunnen zelfgeassembleerde structuren en metasurfaces de kleurproductie verbeteren in plasmonische toepassingen?

In recente onderzoeken zijn interessante hybride structuren gepresenteerd die mogelijkheden bieden voor de productie van kunstmatige kleurstructuren via plasmonische effecten. Een voorbeeld hiervan is het gebruik van zelfgeassembleerde nanospheren als sjablonen om dunne metalen films te corrugeren, wat resulteert in een zeer efficiënte koppeling van verschillende polarisatierichtingen. Deze techniek maakt het mogelijk om bepaalde kleuren te genereren, zoals groen met zilver of geel en oranje met goud, afhankelijk van het gebruikte materiaal.

Er zijn echter beperkingen aan de schaal waarop deze technieken momenteel toepasbaar zijn voor grootschalige productie. De productie van plasmonische verf bijvoorbeeld, die gebaseerd is op hybride structuren van nanocaviteiten en nanodeeltjes, biedt echter een veelbelovende richting. Bij deze verf zijn de kleurresonanties afkomstig van de interactie tussen de nanodeeltjes en een reflecterende metalen laag. De vorming van nanodeeltjes van verschillende afmetingen zorgt voor een bredere resonantiebandbreedte, wat resulteert in een meer divers kleurenspectrum. Door de dikte van de spacer tussen de nanodeeltjes en de spiegelachtige laag te variëren, kan de kleurresonantie worden afgesteld, wat de controle over de kleurintensiteit en -variatie vergroot.

Metasurfaces, die gebruik maken van gelokaliseerde en gedelokaliseerde plasmonen, bieden nog krachtigere mogelijkheden voor het regelen van lichtinteracties en het verkrijgen van zowel diffuse als speculaire reflectie. Een innovatieve aanpak, zoals beschreven door Vynck et al., maakt het mogelijk om de speculaire en diffuse reflecties onafhankelijk van elkaar te regelen. Door interferentie tussen teruggekaatst en verstrooid licht kunnen specifieke kleuren worden gecreëerd. Deze benadering opent de deur naar het creëren van iriserende effecten door de structurele correlatie van de nanodeeltjes aan te passen. Wanneer de oppervlakken sterk gecorreleerd zijn, worden de kleurreflecties meer afhankelijk van de invalshoek, wat leidt tot een stabielere kleurweergave.

Een ander onderzoeksresultaat, gepresenteerd door Billet et al., onderzoekt de mogelijkheid om diffuse reflectie te regelen met behulp van willekeurig geplaatste submicron-gaten op een oppervlak. Door de diepte van de gaten aan te passen, kan de kleur weergave eenvoudig worden gecontroleerd via interferentie-effecten. Dit ontwerp is eenvoudig op grote schaal te repliceren, wat het potentieel voor industriële toepassingen vergroot.

Naast de techniek van metasurfaces is een belangrijk aspect van plasmonische kleurproductie de mogelijkheid om kleur te multiplexen en aan te passen via pixelatie. Dit maakt de technologie uitermate geschikt voor toepassingen waarbij dynamische kleurveranderingen nodig zijn, bijvoorbeeld in optische beveiligingselementen die reageren op de positie van een smartphonecamera. Het gebruik van resonante golflengtes maakt het mogelijk om de kleurgamma's aanzienlijk te vergroten en zo breder toepasbare kleurenpaletten te creëren.

Een cruciaal aspect dat verder verdiept moet worden, is de impact van de temperatuur bij de productie van deze structuren. Veel van de technieken, zoals de plasmonische verf, kunnen worden geproduceerd bij lage temperaturen (rond de 100°C), wat de technologie zeer geschikt maakt voor toepassingen op flexibele substraten, inclusief organische polymeren. Dit opent de deur naar de integratie van plasmonische kleurtechnieken in flexibele en op rol gebaseerde productieprocessen.

Tot slot blijft de uitdaging om deze plasmonische systemen te optimaliseren voor grootschalige, kostenefficiënte productie. De fabricage van zelfgeassembleerde structuren en metasurfaces vereist geavanceerde nanofabricageprocessen die vaak complex en duur zijn. Er is daarom een voortdurende zoektocht naar methoden die de productie kunnen vereenvoudigen zonder concessies te doen aan de prestaties van de gegenereerde kleuren. De vooruitgang in deze technologieën zal de weg vrijmaken voor nieuwe toepassingen in de kunst, mode, elektronica en veiligheid.