Acridone-afgeleide fotoinitiatorsystemen (PIS), zoals A-2DPA en A-2PTz, zijn onderzocht op hun vermogen om efficiënt 3D-printprocessen te initiëren wanneer ze in combinatie met iodide (Iod2) worden gebruikt. Deze fotoinitiators hebben een opmerkelijke lichtabsorptie in het ultraviolet (UV) en zichtbaar licht, wat hun toepassing in 3D-printen bijzonder nuttig maakt. De absorptiemaxima voor A-2DPA en A-2PTz liggen respectievelijk op 354 nm en 313 nm, wat hen zeer geschikt maakt voor toepassingen die specifieke lichtgolflengten vereisen voor fotopolymerisatie. Bovendien vertonen ze een significant tailing-effect in het zichtbare lichtbereik (400–470 nm), wat hun veelzijdigheid vergroot bij verschillende belichtingsomstandigheden.
Bij het initiëren van polymerisatie in epoxyhars (EPOX), blijkt A-2PTz/Iod2 een hogere initiatie-efficiëntie te vertonen dan A-2DPA/Iod2, waarbij de conversie van epoxygroepen aanzienlijk hoger is. De toevoeging van acridoneverbindingen kan de efficiëntie van acridone-gebaseerde PIS verder verbeteren, zoals blijkt uit de verhoogde conversie van de epoxygroep in de mengsels van A-2PTz/Iod2 en A-2DPA/Iod2. Dit maakt acridone een waardevolle component in PIS voor 3D-printen, waarbij de reactie snelheid en efficiëntie van de fotopolymerisatie van kritieke materialen zoals EPOX en TMPTA worden geoptimaliseerd.
In tegenstelling tot de acridone-derivaten vertonen dithienofosfoolderivaten, zoals TPA-DTP en Ph-DTP, beter vermogen om zichtbaar licht op te nemen, wat hen bijzonder geschikt maakt voor 3D-printen met lasers die in de zichtbare lichtspectrum werken. Het TPA-DTP-derivaat, bijvoorbeeld, vertoont een rode verschuiving in zijn absorptiebanden vergeleken met Ph-DTP, wat het een betere keuze maakt voor toepassingen die werken met 405 nm lichtbronnen, de standaard voor veel 3D-printers. De fotoinitiatie-eigenschappen van TPA-DTP/Iod2 zijn merkbaar beter dan die van andere commerciële fotoinitiators zoals BAPO, wat leidt tot hogere conversies van de acrylaten en epoxyharsen.
Het gebruik van deze fotoinitiatoren in driecomponentensystemen met NPG of EDB als aanvullende componenten kan de initiatie van de polymerisatie verder verbeteren, vooral in complexe resinmengsels zoals Bis-GMA/TEGDMA. De combinatie van deze fotoinitiatoren met NPG-Iod2 leidt tot uitstekende polymerisatieconversies, wat de gebruikstoepassingen van acridone- en dithienofosfoolderivaten in industriële 3D-printprocessen aanzienlijk uitbreidt. Deze systemen maken het mogelijk om dikke lagen snel en efficiënt te polymeriseren, wat cruciaal is voor toepassingen waarbij precisie en snelheid van groot belang zijn.
Verder blijkt uit de studies naar de fotopolymerisatie van methacrylaatmaterialen dat de aanwezigheid van acridone de initiatie van de polymerisatie negatief kan beïnvloeden wanneer de concentratie te hoog is. Dit benadrukt de noodzaak voor nauwkeurige controle over de concentraties van fotoinitiatoren in het mengsel om de optimale prestaties van het systeem te waarborgen. Het blijkt ook dat acridone-gebaseerde PIS’s met een lage concentratie in combinatie met Iod2/NPG efficiënter zijn dan die zonder dergelijke combinaties, aangezien de polymerisatie sneller en vollediger verloopt onder gecontroleerde lichtomstandigheden.
De analyse van de migratie van fotoinitiatoren in resin mengsels toont aan dat zowel A-2DPA als A-2PTz weinig migratie vertonen, wat hun effectiviteit en veiligheid in verschillende 3D-printtoepassingen vergroot. Dit is vooral belangrijk bij toepassingen die langdurige blootstelling aan licht vereisen, omdat de verplaatsing van fotoinitiatoren binnen het materiaal kan leiden tot onvoorspelbare resultaten.
In de zoektocht naar kosteneffectieve en efficiënte alternatieven voor traditionele fotoinitiatoren zijn de eigenschappen van derivaten zoals diaminoanthraquinon-verbindingen, met name 15-DAAQ, ook onderzocht. Deze derivaten vertonen een optimale lichtabsorptie bij langere golflengten (479 nm), wat hen geschikt maakt voor 3D-printing bij specifieke lichtbronnen, zoals LED-projectoren die een breed spectrum bestrijken. De fotoinitiatiecapaciteiten van 15-DAAQ in combinatie met verschillende additieven zoals triethanolamine en fenacylbromide bieden een kosteneffectief alternatief voor de dure Iod2 en NVK-verbindingen.
Naast de lichtabsorptie en initiatiecapaciteit is het belangrijk te begrijpen dat de keuze van fotoinitiatoren afhangt van verschillende factoren, zoals de gewenste eigenschappen van het eindproduct, de viscositeit van het gebruikte resin en de lichtbron die beschikbaar is voor het printen. De keuze van fotoinitiator heeft directe gevolgen voor de efficiëntie van het proces, de snelheid van de polymerisatie en de uiteindelijke sterkte en duurzaamheid van de gedrukte objecten. Het ontwikkelen van fotoinitiatorsystemen die specifiek zijn afgestemd op de gebruikte harsen en lichtbronnen, kan de efficiëntie van 3D-printen aanzienlijk verbeteren en het gebruik ervan in industriële toepassingen uitbreiden.
Toepassing van fotopolymerisatie 3D-printen in diverse industrieën
Fotopolymerisatie 3D-printtechnologie heeft zijn potentieel bewezen in een breed scala van industrieën, van de tandheelkunde tot de mode, door producten te creëren die zowel precisie als maatwerk vereisen. Door gebruik te maken van geavanceerde technieken zoals computergestuurde ontwerpen (CAD) en digitale scanners, is het mogelijk om objecten te produceren die perfect passen bij de specifieke behoeften van de klant. Dit hoofdstuk onderzoekt verschillende toepassingen van fotopolymerisatie 3D-printen en de impact ervan op verschillende markten.
In de tandheelkunde is 3D-printen al een gamechanger geworden. Digitaal vervaardigde tandheelkundige protheses worden gerealiseerd door een reeks nauwkeurige bewerkingen, waaronder het scannen van de mond van de patiënt, het omzetten van de scans naar modeldata en het verzenden van die gegevens naar een fotopolymeer-3D-printer. Deze processen vervangen de traditionele gipsmodellen en zorgen voor hogere nauwkeurigheid, vooral tijdens reparaties of restauraties. Bovendien wordt de toepassing van fotopolymeer-3D-printen verder geoptimaliseerd door het gebruik van digitale operatiedocumenten en geleide platen voor implantaten. Een digitale gids, ontworpen via een softwaretoepassing, zorgt ervoor dat de juiste plaats, richting en grootte van de tandimplantaten nauwkeurig worden ingepland voordat de ingreep plaatsvindt. Dit minimaliseert het risico op schade aan belangrijke anatomische structuren, zoals zenuwen en botten, die anders moeilijk zichtbaar zouden zijn bij traditionele operatietechnieken.
In de juwelenindustrie heeft de overstap van handgesneden wasmodellen naar 3D-printtechnologie de productieprocessen drastisch versneld. Waar ontwerpers vroeger afhankelijk waren van handmatige technieken om prototypes van juwelen te maken, kunnen ze nu gebruik maken van CAD-software om unieke en gedetailleerde ontwerpen te creëren. Deze ontwerpen kunnen vervolgens snel worden omgezet naar 3D-data die direct door een printer kunnen worden uitgeprint. Deze versnelde productiesnelheid en de verhoogde nauwkeurigheid van de printtechnologie maken het mogelijk om complexere structuren te vervaardigen dan met handmatige technieken. Dit biedt ontwerpers de mogelijkheid om sneller en met meer precisie te werken, terwijl ze ook de kosten verlagen en hun creativiteit onbelemmerd kunnen uiten.
Fotopolymeer-3D-printtechnologie is ook een uitkomst voor de productie van gepersonaliseerde oorbellen en gehoorapparaten. Het gebruik van digitale scanners maakt het mogelijk om het oor van een klant nauwkeurig in kaart te brengen, waarna de 3D-gegevens naar de printer worden gestuurd voor het maken van op maat gemaakte hoortoestellen of oorbellen. De nauwkeurigheid van de afdrukken is van cruciaal belang, aangezien deze apparaten in direct contact staan met de huid en langdurig gedragen worden. Het materiaal moet niet alleen biocompatibel zijn, maar ook een hoge transparantie en bestendigheid tegen verkleuring vertonen. De Wereldgezondheidsorganisatie schat dat wereldwijd 15% van de volwassenen gehoorverlies ervaart, wat de vraag naar gepersonaliseerde gehoorapparaten alleen maar vergroot. De markt voor gehoorapparaten is in 2015 al 4,7 miljard dollar waard en zal naar verwachting tegen 2024 7 miljard dollar bereiken, wat wijst op de groeiende relevantie van deze technologie.
Naast de tandheelkunde en juwelen is 3D-printen ook van invloed op de brillenindustrie. Hoewel de brillenproductie in de meeste gevallen gestandaardiseerde, massaal geproduceerde modellen betreft, bestaat er een toenemende vraag naar gepersonaliseerde brillen die de unieke gezichtsstructuur van de gebruiker respecteren. 3D-printen biedt een perfecte oplossing door brillen op maat te ontwerpen die niet alleen de pasvorm optimaliseren, maar ook esthetisch aantrekkelijk zijn. Met behulp van een scanner kunnen opticiens het profiel van een klant vastleggen, waarna het brilontwerp kan worden geoptimaliseerd voor het gezicht van de klant. Het resultaat is een product dat zowel functioneel als stijlvol is, aangepast aan de specifieke behoeften van de gebruiker.
In de mode-industrie, vooral bij de productie van schoenen, heeft fotopolymeer-3D-printen de manier waarop schoenen worden ontworpen en geproduceerd radicaal veranderd. Net als bij tandheelkundige en juwelenproductie, waar maatwerk essentieel is, biedt 3D-printtechnologie een enorme flexibiliteit in de schoenproductie. Elk individu heeft unieke voeten, zowel qua grootte als vorm, en traditionele schoenproductie gebruikt vaak een standaardmal die niet voldoet aan de persoonlijke behoeften van de klant. Door 3D-printtechnologie te integreren, kunnen schoenen worden ontworpen die beter passen, lichter zijn, en betere demping bieden, wat resulteert in een comfortabeler draagervaring. Grote merken zoals Adidas hebben al gebruik gemaakt van deze technologie om schoenen te produceren, wat niet alleen de productie versnelt, maar ook nieuwe mogelijkheden voor productinnovatie opent.
Naast de snelheid en precisie die 3D-printen mogelijk maakt, zijn de materialen die worden gebruikt van essentieel belang. De fotopolymeren die voor deze toepassingen worden gebruikt, moeten voldoen aan strenge eisen, zoals lage volumetrische krimp, hoge dimensionale nauwkeurigheid, minimale thermische expansie en geen residu na het uitbranden. In de juwelenindustrie bijvoorbeeld, moeten de gebruikte materialen bestand zijn tegen corrosie en geen invloed hebben op de gipsvormen die bij het gietproces worden gebruikt. Dit betekent dat de productiemethoden voor het gieten van 3D-geprinte modellen nauwkeurig moeten worden aangepast, wat een uitdaging vormt voor zowel de gietindustrie als de onderzoekers die werken aan de verbetering van deze processen.
Deze ontwikkelingen tonen aan dat fotopolymerisatie 3D-printtechnologie niet alleen de snelheid en efficiëntie van productieprocessen verbetert, maar ook een revolutie teweegbrengt in de manier waarop we gepersonaliseerde producten benaderen. De technologie biedt bedrijven de mogelijkheid om producten van hoge kwaliteit te maken die specifiek zijn aangepast aan de wensen van de klant, terwijl consumenten toegang krijgen tot producten die perfect aansluiten bij hun behoeften.
Hoe Fenylamines en Iodiniumzouten de Fotoinitiatie in 3D-printen Beïnvloeden
In de recente onderzoeken naar fotopolymerisatiesystemen (PIS) voor 3D-printen, heeft de combinatie van fenylamines en iodoniumzouten (CTC’s) zich bewezen als een veelbelovende benadering voor de efficiënte initiatie van fotopolymerisatie. Deze verbindingen werken als fotoinitiatoren die lichtabsorptie en daaropvolgende radicalen generatie mogelijk maken, wat essentieel is voor het uitharden van harsen in 3D-printprocessen.
Een van de onderzochte systemen bestaat uit fenylamines in combinatie met iodoniumzouten, zoals NPG/Iod. De interactie tussen het donor-amine (zoals Am1) en het acceptor-iodoniumzout (zoals Iod) leidt tot een lagere HOMO-LUMO energiedrempel, wat de fotoinitiatie effectiever maakt. Dit resulteert in een verschuiving van de lichtabsorptie van het UV-spectrum naar het zichtbare licht, wat cruciaal is voor het verbeteren van de initiatie bij blauwlicht (405 nm). Experimentele spectra bevestigen dit: de CTC-complexen met aminen en iodoniumzouten vertonen een verschuiving van het lichtabsorptiegebied van de ultraviolette naar het zichtbare licht, wat hen bijzonder nuttig maakt voor toepassingen waarbij UV-licht niet wenselijk is.
De chemische structuur van deze CTC-complexen speelt een belangrijke rol in hun efficiëntie. Bijvoorbeeld, de aminen met elektrodonoren groepen (EDG) op de aromatische ringen, zoals Am1 en Am2, vertonen een significante verschuiving naar het zichtbare licht. Aan de andere kant hebben aminen met elektrofiele groepen (EWG), zoals Am3, minder efficiënte verschuivingen, wat zich vertaalt in een lager rendement van de fotopolymerisatie.
Bij het gebruik van deze CTC’s in 3D-printen, wordt de polymerisatiediepte onderzocht door de verharding van harsen bij verschillende blootstellingstijden. Het experiment met hars 1 (een mengsel van 1,4-butaandioldimethacrylaat, hydroxypropylmethacrylaat en urethaan-dimethacrylaat) laat zien dat de diepte van de fotopolymerisatie kan variëren van enkele centimeters tot meer dan 30 cm, afhankelijk van de gebruikte CTC-complexen en de blootstellingstijd. De toevoeging van een fosfineverbinding, zoals 4-(diphenylphosphino)styreen, verbetert de efficiëntie van het systeem door de polymerisatietijd te verkorten.
De interactie tussen donor- en acceptormoleculen binnen de CTC-structuren is niet alleen belangrijk voor de fotopolymerisatie, maar ook voor de diepte en snelheid van het uithardingsproces. De aanwezigheid van fosfinen als toevoeging heeft een merkbare invloed op de snelheid van de polymerisatie en de diepte van de uitharding, wat de toepasbaarheid van deze systemen vergroot voor het gebruik in geavanceerde 3D-printtoepassingen.
De keuze van het acceptormolecuul speelt ook een cruciale rol. Iodoniumzouten, zoals Iod, Iod2 en Iod4, vertonen verschillende lichtabsorptieprofielen en reageren anders op de amine-donoren, afhankelijk van hun elektronische structuur. Iod2 bijvoorbeeld, heeft de voorkeur vanwege de lagere LUMO-energie, wat resulteert in een meer efficiënte elektronentransfer tussen de donor en acceptor, en dus een betere initiatie van de polymerisatie.
Echter, ondanks de effectiviteit van deze systemen, blijven er belangrijke uitdagingen bestaan, vooral met betrekking tot de mobiliteit van de fotoinitiatoren in het harsmengsel. De hogere molecuulmassa van sommige fotoinitiatoren kan leiden tot problemen bij de diffusie binnen de hars, wat de efficiëntie van het printproces beïnvloedt. Om dit te overwinnen, wordt het gebruik van macro-acceptoren, zoals gejodeerd polystyreen (PSI), onderzocht. Deze grotere acceptorstructuren kunnen helpen de moleculaire mobiliteit te verbeteren en de effectiviteit van de fotopolymerisatie verder te verhogen.
In de toekomst kunnen verdere optimalisatie van de moleculaire structuren van zowel de donoren als de acceptoren in deze CTC-complexen leiden tot nog efficiëntere en sneller werkende fotopolymerisatieprocessen voor 3D-printen. Het gebruik van minder toxische aminen, de verbetering van de lichtabsorptie-eigenschappen en het beheer van de mobiliteit van fotoinitiatoren zijn belangrijke gebieden voor verdere ontwikkeling. Deze benaderingen kunnen niet alleen de kwaliteit van 3D-geprinte objecten verbeteren, maar ook de snelheid van het printen aanzienlijk verkorten, wat van essentieel belang is voor industriële toepassingen van 3D-printtechnologie.
Hoe RAFT Polymerisatie de Toekomst van 3D Printen Vormt: De Rol van Foto-geïnitieerde Polymerisatie
De laatste jaren heeft de vooruitgang in 3D-printtechnologie de wereld van materialen en productontwikkeling drastisch veranderd. Eén van de meest veelbelovende benaderingen binnen dit vakgebied is het gebruik van RAFT-polymerisatie (Reversible Addition–Fragmentation Chain Transfer). Deze techniek heeft zich bewezen als essentieel voor het creëren van geavanceerde polymeerstructuren met gecontroleerde architecturen en specifieke functionele eigenschappen.
RAFT-polymerisatie maakt gebruik van fotoinitiatoren die onder invloed van licht radicalen genereren, wat leidt tot gecontroleerde polymerisatieprocessen. Deze technologie heeft vooral toepassing gevonden in 3D-printen, waarbij het mogelijk wordt om materialen laag voor laag op te bouwen, met een hoge mate van precisie. Bovendien maakt het gebruik van zichtbaar licht als initiator de techniek bijzonder aantrekkelijk voor toepassingen in omgevingen die gevoelig zijn voor zuurstof, aangezien RAFT-polymerisatie zuurstoftolerant is. Hierdoor kunnen materialen worden geproduceerd die zonder het probleem van zuurstofdemping met een hogere efficiëntie en snelheid kunnen worden geprint.
Een van de grootste voordelen van RAFT-polymerisatie in 3D-printen is de mogelijkheid om de moleculaire architectuur van de geprinte materialen nauwkeurig te controleren. Dit betekent dat het mogelijk is om geavanceerde, op maat gemaakte polymeren te maken met specifieke eigenschappen, zoals sterkte, flexibiliteit, en zelfs het vermogen om te reageren op externe prikkels. Dit maakt RAFT-polymerisatie niet alleen geschikt voor traditionele 3D-printtoepassingen, maar ook voor 4D-printen, waarbij de geprinte objecten in staat zijn om te veranderen in reactie op omgevingsfactoren zoals temperatuur of licht.
Recent onderzoek heeft aangetoond dat RAFT-geïnitieerde 3D-printtechnieken zelfs in staat zijn om complexere structuren te vervaardigen, zoals hybride materialen of multi-materialen, die essentieel zijn voor toepassingen in bio-engineering en de fabricage van functionele oppervlakken. De mogelijkheid om verschillende materialen in één enkele printcyclus te integreren biedt ongekende mogelijkheden voor de fabricage van multifunctionele en geavanceerde producten.
De veelzijdigheid van RAFT-polymerisatie is verder versterkt door de ontwikkeling van systemen die in staat zijn om zowel 3D- als 4D-printen mogelijk te maken. Dit wordt bereikt door het combineren van RAFT-polymerisatie met andere technieken zoals fotopolymerisatie en thermoplastische verwerkingsmethoden. Dergelijke geïntegreerde systemen stellen onderzoekers en fabrikanten in staat om materialen te ontwikkelen die zich niet alleen in de ruimte kunnen vormen, maar ook in de tijd kunnen evolueren, wat bijvoorbeeld nuttig is in de medische en robotica-industrie.
Er zijn echter enkele uitdagingen die moeten worden overwonnen. De complexiteit van het optimaliseren van de lichtgevoeligheid van RAFT-polymeren en de controle over het polymerisatieproces is nog steeds een actieve onderzoekslijn. Daarnaast is het essentieel dat de thermodynamische stabiliteit en de chemische reactiekinetiek goed worden afgestemd om te voorkomen dat ongewenste bijproducten of degradatie van het materiaal optreden tijdens het printproces. De snelheid en precisie van het printen moeten nog verder verbeterd worden om de toepassing van RAFT-polymerisatie in industriële massaproductie te bevorderen.
Wat verder essentieel is om te begrijpen, is de noodzaak van een holistische benadering bij de ontwikkeling van 3D-geprinte materialen op basis van RAFT-polymerisatie. Het succes van deze technologie is sterk afhankelijk van het zorgvuldig selecteren van monomeren en fotoinitiatoren, evenals van het afstemmen van de printinstellingen en omgevingsomstandigheden. De integratie van RAFT-polymerisatie in 3D-printen biedt de mogelijkheid om nieuwe en op maat gemaakte materialen te creëren die in staat zijn om te voldoen aan de steeds complexere eisen van diverse industrieën, van biomedische toepassingen tot de lucht- en ruimtevaart.
Tot slot, de opkomst van RAFT-geïnitieerde 3D-printtechnieken roept een reeks interessante vragen op met betrekking tot duurzaamheid. Aangezien deze technologie in staat is om precieze hoeveelheden materiaal te gebruiken zonder veel verspilling, kan dit bijdragen aan duurzamere productiemethoden. Daarnaast stelt het ons in staat om bio-afbreekbare of gerecycleerde polymeren te gebruiken, wat de milieu-impact van massaproductie kan verminderen.
Hoe kan bipartite projectie de analyse van netwerken verbeteren?
Hoe kunnen leertechnologieën de academische integriteit waarborgen in de toekomst?
Hoe de Sandalenbom de Wereld Kan Veranderen: Een Verkenning van Antimaterie, Gevaar en Verlies

Deutsch
Francais
Nederlands
Svenska
Norsk
Dansk
Suomi
Espanol
Italiano
Portugues
Magyar
Polski
Cestina
Русский