Nebiologické polymery, jako je PET (polyethylentereftalát) a PS (polystyren), mají významné místo v průmyslu, přičemž jejich výroba a rozklad představují významný ekologický problém. I když některé z těchto polymerů mohou pocházet z obnovitelných zdrojů, neznamená to, že jsou biologicky odbouratelné. K pochopení důležitosti těchto materiálů a jejich ekologických aspektů je nutné podívat se na jejich vlastnosti, způsoby výroby a chování v přírodě.

Bioplasty, obecně definované jako plasty vyrobené z přírodních zdrojů, mohou být biologicky odbouratelné. Tento proces zahrnuje rozklad materiálu na vodu a oxid uhličitý, čímž se snižuje ekologický dopad. Nicméně je třeba rozlišovat mezi bioplasty a nebiologickými plasty, které jsou vyrobeny z fosilních paliv a nejsou schopné rozkladu za běžných podmínek. Ne všechny bioplasty jsou odbouratelné a některé plasty, jako je PET a PS, mohou být biozaložené, ale stále zůstávají nebiologické.

Polyethylentereftalát (PET) je nejběžnějším termoplastem v polyesterové rodině a je široce používán v textilních vláknech, nádobách na potraviny a nápoje, obalech a technických pryskyřicích, zejména když je kombinován s skleněnými vlákny. Přestože PET pochází z fosilních paliv, díky své univerzálnosti a rozsáhlému využití je nejvíce recyklovaným plastem na světě. V posledních letech se objevily pokusy o jeho recyklaci a využití při výrobě materiálů, jako jsou kovové organické rámce (MOFs), což jsou nanoporézní materiály s velkým potenciálem v oblasti nanotechnologií.

V kontrastu s tímto je polystyren (PS), flexibilní plast, který je obtížné biologicky rozložit. PS je široce používán ve výrobě spotřebních předmětů, ale jeho recyklace je komplikována jeho chemickými vlastnostmi. Stejně tak polymethylmethakrylát (PMMA) je biokompatibilní termoplast, který se používá v mnoha aplikacích, od zdravotnických materiálů po fotocitlivé plasty.

Současný vývoj směřuje k využívání biomasy, tedy zbytků rostlin a organických materiálů z produkce biopaliv, k výrobě monomerů a polymerů. Tato biomasa, která by jinak byla považována za odpad, je cenným materiálem pro výrobu bioplastů. Tento směr výzkumu má za cíl vytvořit ekologičtější alternativy k tradičním plastům a omezit negativní dopady na životní prostředí. Vytváření "zeleného" polystyrenu a akrylátů je jedním z příkladů, jakým způsobem se výzkum vyvíjí.

Je důležité si uvědomit, že ne všechny bioplasty jsou skutečně ekologické, a že i bioplast vyrobený z biomasy může mít velký ekologický dopad, pokud není správně zpracován nebo recyklován. V tomto ohledu je stále nezbytné pracovat na vývoji efektivních technologií pro recyklaci plastů a zajištění jejich udržitelného cyklu.

Rozlišování mezi bioplastem a nebiologickým plastem je klíčové nejen pro správné pochopení ekologických problémů, ale i pro formulování správných environmentálních politik. Bioplastické materiály, které jsou biologicky odbouratelné, mohou zcela změnit způsob, jakým vnímáme plastovou ekologii, ale pouze za předpokladu, že budou správně recyklovány nebo zkompostovány.

Důležitým směrem výzkumu je i zlepšení degradace plastů na molekulární úrovni, což by vedlo k rychlejšímu a efektivnějšímu rozkladu materiálů v přírodě. Vývoj nových biopolymerů a bioplastů, které mají podobné vlastnosti jako tradiční petrochemické plasty, ale s mnohem menším negativním dopadem na prostředí, je výzvou pro vědce a inženýry po celém světě.

Jaký je význam biopolymérních nanočástic v medicíně?

Gelatin získaný z hydrolyzovaného kolagenu je atraktivní biomateriál pro vývoj biopolymerních nanopartiklí. Skládá se z trojité helixové struktury a vykazuje polyamfolytickou povahu díky přítomnosti kationtových a aniontových skupin. Tato amphetatická povaha gelatiny rozšiřuje rozsah jejích mechanických vlastností a zahrnuje také tepelnou povahu a chování bobtnání nanočástic, které jsou z ní syntetizovány. Gelatina byla schválena FDA jako materiál, který je obvykle považován za bezpečný (GRAS) pro spotřebitele. Může být využita jako plazmatický expander a stabilizátor v několika klinických formulacích. Na druhé straně nevytváří žádné škodlivé vedlejší produkty při enzymatickém rozkladu.

Gelatinové nanočástice mohou být vyrobeny v mnoha formách, jako jsou nanosféry, hydrogely, nanovlákna a nanogely. V poslední době jsou biopolymerní nanopartikly na bázi gelatiny zkoumány pro jejich použití jako systémy pro dodávání léků v farmaceutikách. Amphetatická povaha gelatiny pomáhá v transportu protirakovinných léků různých nábojů k cílovým místům, což zajišťuje efektivní doručení. Uvolnění naloženého léku do nitra buňky zahrnuje změnu nábojů gelatinového nosiče, což vytváří elektrostatickou odpudivost, která vede k oddělení molekuly léku od jejího nosiče. Gelatinové nanočástice byly také nalezeny jako slibné v použití cenných olejů ve výživě. Nerozpustnost olejů ve vodě může být neutralizována použitím gelatiny, což zlepšuje jejich biologické funkce a zvyšuje jejich biologickou dostupnost. Gelatina působí jako emulgátor, což podporuje fyzikálně-chemickou stabilitu určitých polynenasycených mastných kyselin.

Gelatinové nanočástice se obvykle připravují pomocí emulzí vody v oleji, koacervace a desolvatace. Nanočástice vyrobené těmito technikami mají větší velikost a vysoký polydisperzní index (PDI), což je přičítáno různému molekulovému hmotnosti polymeru gelatiny. Nanočástice připravené desolvatací mají kontrolovatelné tvary a náboje. Gelatina může chránit somatické buňky před poškozením, a proto může být účinně využita jako nosič léků s fytochemikáliemi a flavonoidy. Nanokompozity s gelatinou a flavonoidy vykazují lepší terapeutický potenciál proti různým onemocněním.

Dalšími slibnými materiály v oblasti biopolymerních nanočástic jsou proteiny hedvábí, jako je sericin a fibroin. Hedvábí je považováno za přírodní biomateriál, který byl člověkem využíván již od starověku. Sericin je lepkavý protein, který pokrývá hedvábné vlákno a obvykle je považován za odpad při výrobě hedvábí. Má mnoho výhod díky své cytokompatibilitě a hydrofilitě. Tento protein má molekulovou hmotnost v rozmezí 20–400 kDa a je základním prvkem v mnoha funkčních obvazech na rány. Sericin je zpracováván do různých forem nanomateriálů, jako jsou nanovlákna, filmy, lepidla, nanočástice, houbovité struktury, 3D tisknuté matice a hydrogely. Tento protein vykazuje vylepšenou mechanickou stabilitu a odolnost a má široké medicínské aplikace, zejména jako neuroprotektivní, antihypertenzní, antidiabetické, protirakovinné, hojení ran a anti-aging činidlo.

Fibroin, který je přítomen ve vnitřní části hedvábného vlákna, je protein tvořený dvěma řetězci spojenými disulfidovými vazbami. Hydrofobní a hydrofilní oblasti fibroinu dávají tomuto proteinu jedinečnou strukturu a funkčnost. Fibroin přispívá ke struktuře hedvábného vlákna a jeho mechanickým vlastnostem. Tento protein je schválen FDA pro lidské použití a může být efektivně zpracován do nanosize částic za mírných podmínek. Má lepší biokompatibilitu a biodegradabilitu a je více odpovědný na změny prostředí. Může podstoupit chemické spojování na nanoskalové úrovni a zabránit degradaci naložených léků.

Dalším biomateriálem, který se používá pro výrobu nanočástic, je keratin. Keratin je jedním z hlavních strukturálních proteinů v tkaninách savců a ptáků, přičemž jeho obsah v vlasech a peří může přesahovat 80 %. Přítomnost disulfidových a vodíkových vazeb poskytuje keratinu mechanické vlastnosti, jako je síla, rigidita, odolnost vůči proteolytické degradaci a stabilita. Keratin vykazuje vynikající biokompatibilitu a schopnost regenerace, což ho činí ideálním pro aplikace v oblasti dodávání léků.

Keratinové nanočástice, které jsou citlivé na teplotu, pH a redoxní reakce, jsou vyráběny elektrostatickým spojením keratinu s kationtovým surfaktantem, jako je dodekyl dimethylamonium chlorid (DODAC). Tyto částice jsou následně spojené disulfidovými vazbami, čímž vznikají nanočástice s hydrofobním jádrem. Keratinové nanočástice vykazují antioxidantní a protizánětlivé vlastnosti, což je činí ideálním materiálem pro tvorbu nosičů léků, které se mohou přizpůsobit podmínkám jako jsou enzymatické prostředí nebo variabilní pH. To umožňuje přesné cílení léčby a zajišťuje efektivní dodávku léků.

Biopolymery, jako jsou gelatina, sericin, fibroin a keratin, představují slibné biomateriály pro vývoj nových typů nanočástic a jejich aplikace ve farmaceutickém průmyslu. Technologie výroby těchto nanočástic stále prochází vývojem, ale již dnes je zřejmé, že mohou výrazně zlepšit účinnost dodávání léků a terapií. Vývoj těchto materiálů nejen že podporuje pokrok v léčbě, ale rovněž pomáhá v hledání ekologičtějších a udržitelnějších řešení pro průmyslovou produkci léčivých formulací.

Jak zefektivnit procesy fotokatalytické degradace a superkritické oxidace vody?

Superkritická oxidace vody, známá také jako SCWO (Supercritical Water Oxidation), představuje vysoce účinný a inovativní proces určený k eliminaci organických znečišťujících látek, nebezpečných odpadů a různých odolných chemikálií přítomných ve vodě. Tento proces se používá v oblastech, kde je nutné zcela rozložit kontaminanty, jež by jinými metodami zůstaly neúčinně nevyčištěny.

Při dosažení superkritických podmínek (tzn. při zahřátí vody na teploty nad její kritickou hodnotu 374 °C a tlak na 22,1 MPa) dochází k radikální změně vlastností vody. V tomto stavu voda ztrácí rozlišitelné fáze kapaliny a plynu a stává se homogenní fází s jedinečnými vlastnostmi, jako je snížená dielektrická konstanta a zvýšená difuzibilita. Tyto změny umožňují organickým kontaminantům a kyslíku snadněji se vzájemně mísit, což dramaticky zvyšuje rychlost a účinnost oxidačních reakcí.

Oxidační proces v superkritických podmínkách probíhá velmi efektivně. Organické kontaminanty reagují s oxidačními činidly, jako je kyslík nebo peroxid vodíku (H₂O₂), a pod vysokým tlakem a teplotou dochází k rychlé přeměně komplexních organických molekul na jednodušší anorganické sloučeniny, jako je CO₂, N₂ a voda. Tento proces je tak účinný, že umožňuje téměř okamžité rozložení většiny organických znečišťujících látek, což činí SCWO jedním z nejvíce energeticky efektivních a ekologických způsobů likvidace odpadu.

Jedním z klíčových aspektů SCWO je recyklace tepla, které vzniká při exotermních oxidačních reakcích. Uvolněné teplo může být zpětně využito k udržení superkritických podmínek v reaktoru, což dále zvyšuje energetickou účinnost procesu. Tento uzavřený cyklus nejen zajišťuje energetickou úspornost, ale také umožňuje zpracování odpadů bez potřeby externího zdroje energie.

Po skončení reakce v reaktoru SCWO vznikají produkty jako CO₂, voda, soli a jakékoli zbytkové oxidační činidla. Tyto produkty je nutné následně oddělit a zpracovat, aby byl zajištěn jejich bezpečný a ekologicky šetrný výstup. Voda, která obsahuje rozpuštěné soli a další zbytky, podléhá dalšímu čištění. Sůl, která vzniká během reakce a vypadává z roztoku, může být buď recyklována, nebo odstraněna podle její chemické povahy. K tomu se často používají specializované filtrační nebo krystalizační techniky.

Veškeré zbytkové oxidanty, jako například přebytečný kyslík, musí být pečlivě kontrolovány, protože mohou mít negativní vliv na životní prostředí. Pokud jsou přítomny ve vysokých koncentracích, musí být neutralizovány před tím, než dojde k jejich uvolnění do atmosféry. Teprve po důkladném očištění může být voda bezpečně vypuštěna do přírodních vodních zdrojů nebo opětovně použita v průmyslových procesech.

Fotokatalytická degradace je proces, který zahrnuje použití katalyzátoru aktivovaného fotony. Při tomto procesu se využívají specifické elektronové hladiny atomů v krystalové struktuře, které umožňují fotonům spustit reakce vedoucí k rozkladu organických molekul. Významnou roli v tomto procesu hraje přítomnost hydroxylových radikálů (OH·), které vznikají na povrchu fotokatalytického materiálu, jako je oxid titaničitý (TiO₂). Tyto radikály mají vysokou oxidační schopnost a mohou efektivně degradovat organické kontaminanty. Tento proces je zvláště účinný v přítomnosti vody, která podporuje vznik hydroxylových radikálů a usnadňuje přenos elektronů mezi substrátem a katalyzátorem.

Přestože fotokatalytické metody jsou vysoce efektivní pro rozklad organických znečišťujících látek, je důležité brát v úvahu vliv teploty na reakční rychlosti. Bylo prokázáno, že vyšší teploty zvyšují rychlost adsorpce a desorpce, což urychluje proces mineralizace, zvláště v případě plynné fáze. Nicméně, teplotní výkyvy mohou také ovlivnit stabilitu fotokatalyzátorů, což je nutné pečlivě monitorovat pro dosažení optimální účinnosti.

Ačkoliv SCWO a fotokatalytická degradace představují silné nástroje pro efektivní eliminaci znečišťujících látek, jejich úspěch závisí na několika faktorech. K těmto faktorům patří především kvalita katalyzátorů, parametry reakčního prostředí (teplota, tlak) a schopnost efektivně oddělit a zpracovat vzniklé vedlejší produkty. Optimální nastavení těchto procesů umožňuje dosáhnout vysoké účinnosti, a to jak v odstranění kontaminantů, tak v minimalizaci negativních dopadů na životní prostředí.

Jaké jsou výhody a aplikace biodegradabilních polymerů v průmyslu a životním prostředí?

Biodegradabilní polymery představují široce využívanou třídu materiálů, které se rozkládají přirozenými procesy a nezanechávají za sebou dlouhodobé ekologické stopy. Tyto polymery lze rozdělit na přírodní a syntetické typy. Přírodní polymery zahrnují polysacharidy, jako jsou deriváty celulózy, chitosan a škrob, stejně jako bílkovinné polymery, jako je kolagen, želatina a albumin. Na druhé straně syntetické biodegradabilní polymery zahrnují alifatické polyestery, polyanhydrides, poly(alkylcyanoakrylát), polyamino kyseliny, polymery na bázi fosforu a akrylové polymery. Mezi příklady biodegradabilních polymerů získaných z ropy patří polyglykolid (PGA), polymléčná kyselina (PLA) a poly(laktid-co-glykolid) (PLGA). Kromě toho mikrobiální fermentace produkuje polyhydroxyalkanoáty (PHA) a poly(hydroxybutyrát-co-hydroxyvalerát) [P (3HB-co-3HV)].

Mnoho biopolymerů, jako je celulóza, škrob, pektin a chitosan, pochází z odpadního zemědělského materiálu. Chitin, druhý nejběžnější biopolymer na Zemi, je složen z jednotek N-acetylglukosaminu spojených β(1 → 4) vazbami. Tento polymer je klíčovým strukturálním prvkem exoskeletů mořských organismů, jako jsou krevety, krabi, humři, korály, ale také v houbách a vnějších obalech hmyzu. Chitin se chemicky přeměňuje na chitosan pomocí alkalické deacetylace a má široké využití v potravinářství, farmacii, textilu, zemědělství, kosmetice a úpravy vody.

Polysacharidy jsou nejběžnějšími přírodními biopolymery, které se vyskytují v rostlinách, zvířatech a mikroorganismech. Kolagen, bílkovinný biopolymer, je běžně přítomen u savců, přičemž hlavními zdroji jsou kůže a kosti skotu a prasat, které se často získávají z jatečných zpracoven. Kolagen může být rovněž extrahován z vedlejších produktů rybího průmyslu, včetně šupin a kostí, stejně jako z vaječných skořápek a odpadu z drůbežích procesů.

Po celulóze je hemicelulóza druhou nejrozšířenější obnovitelnou rostlinnou látkou, která vytváří vodíkové vazby s molekulami celulózy a kovalentní spojení s ligninem. Gelatina, biopolymer hojně používaný v potravinářství, farmacii a fotografii, se vyrábí především z kostí, šlach, kůže a chrupavek prasat a skotu. Lignin, jiný důležitý polymer, je složen ze tří hlavních monomerů: p-hydroxyfenylalkoholu (H), koniferilalkoholu (G) a sinapylalkoholu (S). Tento polymer funguje jako termoplast, kde G jednotky dominují v měkkých dřevinách, G-S-H jednotky v bylinách a G-S jednotky v tvrdých dřevinách, poskytují strukturální tuhost buněčných stěn a chrání proti mikrobiálnímu napadení.

Významným biopolymerem, který se vyrábí mikroorganismy, je xantanová guma, heteropolysacharid vyráběný kmenem Xanthomonas campestris. Tento biopolymer, jehož roční globální produkce přesahuje 30 000 tun, má širokou aplikaci v potravinářském, farmaceutickém a petrochemickém průmyslu. Je vyráběn z odpadních materiálů, jako jsou syrovátka, zbytky sladu a citrusové vedlejší produkty.

PHA (polyhydroxyalkanoáty), biopolymer vyráběný mikroorganismy, je produkován bakteriemi v podmínkách omezené dostupnosti dusíku a nadbytku uhlíku. Tyto bakterie jsou schopny produkovat PHA, když jsou pěstovány na levných obnovitelných surovinách. Bioplasty z mikroorganismů ukazují různé optimalizované vlastnosti, díky čemuž se stávají stále běžněji akceptovanými v potravinářském průmyslu. Mezi výhody těchto bioplastů patří nejen jejich ekologičnost, ale i možnosti přizpůsobení vlastností přísadami nebo změnou podmínek pěstování.

Pektin, přírodní polysacharid nacházející se ve stěnách rostlinných buněk, je další biopolymer, který je oblíbený pro výrobu bioplastů, především pro obalové materiály pro potraviny. Pektin se často získává z vedlejších produktů zemědělství, jako jsou šťávové odpady a slupky ovoce (pomeranče, mango, banány, limetky, granátová jablka). Tento biopolymer je cenný pro svou biodegradabilitu, což přispívá nejen k obalovým aplikacím, ale i ke správě odpadu v zemědělství.

Ve výrobě ekologických materiálů, zejména biopolymerů, se postupně vysoce hodnotí udržitelnost. Polysacharidy, jako je celulóza a škrob, spolu s polysacharidy živočišného původu, jako je kolagen a chitosan, nabízejí slibné možnosti v oblasti ekologických a biologicky odbouratelných produktů. Využití těchto materiálů vede k udržitelnosti, obnovitelnosti, neškodnosti pro lidské zdraví a celkové šetrnosti k životnímu prostředí.

Významně rostoucí zájem o biopolymery, zejména jejich aplikace v oblasti obalů, medicíny, zemědělství a dalších odvětvích, ukazuje na potřebu jejich implementace jako alternativy k tradičním plastům. Biopolymery se mohou stát klíčovou součástí průmyslové revoluce zaměřené na ekologické a ekonomicky dostupné produkty, které přispívají k ochraně přírodních zdrojů a ke zlepšení životního prostředí.

Ve vývoji ekologických biopolymerů je důležité zohlednit nejen technologické aspekty jejich výroby, ale také způsoby, jakými mohou přispět k udržitelné ekonomice a snížení negativních vlivů lidské činnosti na planetu. Každý krok, od výběru surovin po způsoby výroby, má dopad na výsledné produkty a jejich aplikace, které mohou být široce využívány jak ve spotřebitelských, tak i průmyslových sektorech.