V současné době je několik metod výroby nanomembrán, které umožňují vytvoření materiálů s výjimečnými vlastnostmi, jež nacházejí uplatnění v různých průmyslových odvětvích. Tyto techniky zahrnují sintraci, mikrovýrobu, sol-gel proces, elektrospinning, anodizaci a litografii. Každá z těchto metod přináší specifické výhody a výzvy, přičemž mnoho z nich je nepostradatelných pro dosažení požadovaných vlastností nanomembrán, jako je porozita, mechanická pevnost a specifické povrchové vlastnosti.

Sinterace je proces, při němž se materiál ve formě prášku zahřívá na vysokou teplotu, což vede k jeho spojení v pevný monolit. Tento proces je široce používán při výrobě anorganických a některých polymerních membrán pro komerční využití. Jeho hlavní nevýhodou je vysoká energetická náročnost a potřeba vysokých teplot, které mohou způsobit degradaci materiálu, zejména u termoplastických polymerů. Proto se v současnosti vyvíjejí metody studeného sinterování, které usilují o snížení teplotního rozsahu tohoto procesu, čímž se zvyšuje efektivita a snižují náklady na výrobu.

Mikrovýroba, zejména mikromachinování pomocí laseru, je další technikou, která se používá k vytváření nanostruktur na různých materiálech, včetně kovů, slitin, polovodičů a polymerů. Laserové mikromachinování je velmi přesné a umožňuje vytvářet struktury s extrémně těsnými dimenzionálními tolerancemi. Tato metoda má několik výhod, včetně jednoduchosti zařízení, efektivnosti a možnosti aplikace na různé povrchy, což ji činí velmi univerzální.

Další velmi zajímavou metodou je proces sol-gel, který se používá k výrobě nanomembrán z keramických materiálů, kovů, oxidů a polymerů. Tento proces je založen na chemickém zpracování roztoků solí a kovových sloučenin, které se postupně koncentrují a kondenzují, až vznikne gel. Tento gel je následně sušen, což vede k vytvoření nanostruktur s vynikajícími mechanickými, optickými a tepelnými vlastnostmi. Sol-gel metoda se vyznačuje nízkou teplotní náročností, ale vyžaduje použití drahých organických rozpouštědel a vícefázové zpracování, což může zvýšit náklady na výrobu.

Elektrospinning je další technikou, která se používá pro výrobu nanomembrán, zejména nanovláken. Tento proces spočívá v aplikaci elektrického pole na polymerní roztok, což vede k tvorbě velmi tenkých vláken, která se následně ukládají na sběracím zařízení. Vytvořené nanovlákna mají vysokou povrchovou plochu, skvélé mechanické vlastnosti a vysokou porozitu, což je činí vhodnými pro aplikace, jako jsou filtrace vody a vzduchu, separační membrány a další. Výhodou této metody je nízká cena a jednoduchost technologie.

Anodizace, používaná především pro zpracování inorganických materiálů, je proces, při kterém se na kovovém povrchu vytváří ochranná vrstva oxidového filmu. Tento proces je řízen napětím, které ovlivňuje velikost pórů a tloušťku bariérové vrstvy. Anodizace se používá k vytváření nanomembrán z hliníku, kde je možno regulovat velikost pórů a strukturu materiálu. Tato metoda je cenově dostupná a umožňuje výrobu materiálů s vysokou hustotou pórů a přesnými vlastnostmi.

Litografie je základním krokem při výrobě nanomembrán. Umožňuje precizní kontrolu rozměrů a uspořádání struktur na nanometrové úrovni. Důkladné plánování litografických operací je klíčové pro dosažení požadovaných mechanických, povrchových a porozitních vlastností nanomembrán. Lithografické metody mohou být buď maskové, nebo bezmaskové, přičemž maskové umožňují vytváření složitějších struktur na substrátech.

Každá z těchto metod výroby nanomembrán má své výhody a nevýhody. Výběr metody závisí na požadavcích na konečný produkt, jeho aplikace a na materiálech, které jsou k dispozici. Výroba nanomembrán je multidisciplinární proces, který zahrnuje chemii, fyziku a inženýrství, a pro každou aplikaci je třeba pečlivě vybrat vhodnou technologii. Nanomembrány, vyrobené těmito metodami, nacházejí uplatnění v širokém spektru průmyslových oblastí, od biomedicínských aplikací po energetiku, a jejich význam stále roste.

Jak mikroorganismy vytvářejí biopolymery a jaké jsou metody jejich zpracování?

Mikroorganismy mají schopnost vytvářet různé polymerní sloučeniny, které jsou základem pro vývoj biopolymerů (BPMs), jež nacházejí široké uplatnění v průmyslových odvětvích, od bioplastů až po farmaceutiku. Biopolymery se tvoří z organických zdrojů, jako je glukóza a škrob, a jejich syntéza je ovlivněna různými metodami, mezi které patří fermentace, chemická syntéza a enzymatické procesy.

Jednou z hlavních charakteristik biopolymerů je jejich rozložitelnost v přírodě. Biologická degradace těchto materiálů je umožněna přítomností esterových, amidových a peptidových vazeb, které jsou v těchto polimerech běžné. Tento proces polymerizace spočívá v řetězcích monomerů, které se spojují za vzniku polymeru, přičemž každý monomer může ztrácet část svých chemických skupin. To, jak se monomery spojují a jak je syntéza řízena, závisí na metodě výroby.

Jedním z nejběžnějších procesů pro výrobu biopolymerů je mikrobiální fermentace. Mikroorganismy se živí organickými materiály a vytvářejí složité polymerní sloučeniny, jako jsou polysacharidy, polyestery, a polyhydroxyalkanoáty (PHA), které zahrnují například poly(hydroxybutyrát) (PHB). PHA se používají v širokém spektru aplikací, od bioplastů až po lékařské produkty. Díky schopnosti mikroorganismů syntetizovat různé typy polymerů podle potřeby je tento proces klíčový pro efektivní produkci biopolymerů.

Další metodou je chemická syntéza, při které jsou vytvořeny umělé polymery, jejichž struktury jsou podobné těm přírodním. Tento proces zahrnuje polymerizaci malých molekul, které se spojují za vzniku větších, covalentně propojených řetězců. Chemická syntéza může probíhat s použitím katalyzátorů, což umožňuje přesně kontrolovat strukturu výsledného materiálu. Příkladem takovýchto materiálů jsou polylaktid (PLA) a polyglykolid (PGA), které mají různé aplikace, včetně výroby kompostovatelných obalů a chirurgických šicích materiálů.

Enzymatická syntéza biopolymerů je novou a perspektivní metodou, která rivalizuje s tradičními chemickými procesy. Enzymy, které katalyzují polymerizaci, mají vysokou specifičnost a nezanechávají vedlejší produkty, což usnadňuje separaci vzniklých látek. Tento způsob výroby je šetrný k životnímu prostředí, protože enzymy jsou recyklovatelné a procesy probíhají při mírných podmínkách (například při pokojové teplotě a atmosférickém tlaku), což snižuje náklady na zpracování.

Zpracování biopolymerů je dalším důležitým krokem v jejich výrobě. Existuje několik technik, které se používají pro formování a modifikaci vlastností biopolymerů. Mezi nejběžnější metody patří extruze a vstřikování. Extruze spočívá v protláčení materiálu skrze formu při specifických podmínkách teploty, tlaku a vlhkosti. Tato metoda se často používá ve výrobě potravinových a farmaceutických obalů, ale i v polymerním průmyslu. Vstřikování je proces, při kterém je polymer zahřátý a vstřikován do formy, kde se ochladí a ztuhne, čímž získá požadovaný tvar.

Kromě technik zpracování je také důležité chápat roli stabilizátorů a plastifikátorů při výrobě biopolymerních materiálů. Například přídavek glycerolu nebo sorbitolu k amylózovým polymerům může zvýšit jejich stabilitu a zlepšit mechanické vlastnosti, což je klíčové pro aplikace v flexibilním obalovém průmyslu. Dalším příkladem je kombinace bio-polyesterů s termoplastickým škrobem, která nejenže zlepšuje mechanické vlastnosti filmu, ale také snižuje problémy spojené se stárnutím materiálu.

Významným aspektem při práci s biopolymerními materiály je i pochopení jejich dlouhodobé biodegradace. Různé metody polymerizace mohou ovlivnit, jak rychle a efektivně se materiály rozkládají v přírodě. Při použití biopolymerů v obalovém nebo lékařském průmyslu je nezbytné, aby byly materiály nejen účinné, ale také šetrné k životnímu prostředí a lidem.

Jaké výhody nabízí použití nanocelulózových vláken a nanomateriálů v biokompozitech?

Nanocelulózová vlákna (CNF) se ukazují jako velmi slibná složka pro zpevnění nanokompozitů na bázi škrobu. Nanokompozity, vyrobené z banánového škrobu a CNF získaných z banánových slupek metodou lití roztoku, vykazují lepší pevnost v tahu, vyšší Youngův modul, zvýšenou odolnost proti vodě a vyšší tepelnou stabilitu než čisté filmové materiály ze škrobu. Tato vylepšení jsou výsledkem silných interakcí mezi CNF a matricí škrobu, které vedou k výrazným zlepšením mechanických vlastností, bariérových vlastností proti vodě a ochrany proti UV záření. Nanokompozity, které zahrnují kovové oxidy, jako jsou TiO2 a SiO2, povrchově modifikované stříbrem (Ag), zase značně inhibují růst bakterií, jako je Escherichia coli a Staphylococcus aureus. Kromě toho zlepšují mechanické, fyzikální a antibakteriální vlastnosti těchto biokompozitních filmů. Vliv přidání TiO2 a SiO2 nanopartiklí do různých biopolymerů na fyzikální a mechanické vlastnosti filmů byl široce dokumentován.

Chitosan, druhý nejrozšířenější polysacharid po celulóze, se vyrábí převážně z krunýřů korýšů, jako jsou krevety a krabi, nebo hmyzu. Chitosan je deacetylovaná forma chitinu, která obsahuje jednotky N-acetyl-D-glukosaminu a D-glukosaminu spojené β-(1 → 4) vazbami. Tento přírodní biologicky odbouratelný polymer vykazuje vynikající vlastnosti, včetně netoxicity, obnovitelnosti, biokompatibility a antimikrobiálních účinků proti bakteriím, plísním a kvasinkám. Chitosan může být připraven deacetylací chitinu a vytváří čisté filmy s dobrými mechanickými vlastnostmi, nízkou propustností pro kyslík, nízkou bariérovou schopností vůči vodě a antibakteriální aktivitou. Kladně nabité aminové skupiny v chitosanu přispívají k jeho vysoké reaktivitě, zejména v kyselém prostředí, kde zůstávají pozitivně nabité, na rozdíl od většiny hydrokolloidů, které jsou neutrální nebo negativně nabité. Tento rys umožňuje efektivní iontovou gelaci, při které kladně nabité aminové skupiny interagují elektrostaticky s polyaniony působícími jako zesilovače, čímž vznikají nanopartikule chitosanu. Nanofilmy na bázi chitosanu jsou často vylepšovány o kovové/kovové oxidové nanopartikule pro zlepšení jejich mechanických a antibakteriálních vlastností.

Kovové nanopartikule, které jsou pevné částice o velikosti od 1 do 1000 nm, mohou být krystalické, sestávající z krystalů, nebo tvořící jednotlivé krystaly, přičemž vykazují odlišné vlastnosti než atomy nebo materiály ve své masivní podobě. Kovové nanopartikule vykazují unikátní vlastnosti, jako je magnetická a optická polarizovatelnost, polovodičové vlastnosti, Ramanovo rozptýlení, vysoká poréznost v roztoku, mechanická pevnost a chemická reaktivita, což je způsobeno kvantovým efektem velikosti. Tento efekt, nazývaný "kvantový efekt velikosti", byl teoreticky stanoven japonským fyzikem Kubem. Nanopartikule obsahují větší podíl atomů na své povrchové vrstvě než v jádru, což je činí velmi užitečnými v katalýze, senzorech, elektronice, optice, medicíně, biotechnologii a snímání indexu lomu v prostředí. Kovové nanopartikule jsou skvélé chromofory v oblasti viditelného a blízkého infračerveného záření elektromagnetického spektra, přičemž zlaté, stříbrné a měděné nanopartikule vykazují plazmonické pásy ve viditelné oblasti. Naopak platinové a palladiové nanopartikule nemají významné maxima plazmonového absorpčního spektra, zatímco nanopartikule železa, kobaltu a niklu ukazují změnu magnetických vlastností z feromagnetických na superparamagnetické.

Bimetalické nanopartikule, obsahující dva různé kovové prvky, mohou být buď slitinové, nebo strukturované v konfiguraci jádro–plášť. Tyto nanopartikule často vykazují lepší katalytické, plazmonické a magnetické vlastnosti než jejich monometalické protějšky díky elektronickým a strukturálním účinkům. Kovové nanopartikule mohou být syntetizovány dekompozicí organometalických precursorů ve nulovém oxidačním stavu pomocí reaktivních plynů, jako je CO a H2, za mírných podmínek. To umožňuje přípravu stabilních mono- a bimetalických nanopartikulí s polymery jako stabilizátory.

Zlaté nanopartikule jsou mikroskopické částice zlata s výjimečnými vlastnostmi, které je činí cennými v diagnostice, terapii a bionanotechnologiích. Tyto nanopartikule mohou být různých velikostí a tvarů, jako jsou sférické, trojúhelníkové, pětiúhelníkové, hexagonální nebo anizotropní, v závislosti na metodě výroby a teplotě. Vykazují optoelektronické vlastnosti závislé na velikosti a tvaru, včetně plazmonové rezonance na povrchu, což jim dává vynikající schopnost absorbovat a rozptylovat světlo. Sférické zlaté nanopartikule jsou zvláště známé svou vynikající biokompatibilitou a nízkou toxicitou, což je činí vhodnými pro biologické účely. Mohou být stabilizovány různými krycími činidly, jako je citrát, tříslovina, polyvinylpyrrolidon (PVP) a polyethylen glykol (PEG), aby si udržely stabilitu v aqueous roztocích. Kromě toho mohou být zlaté nanopartikule funkčně upraveny řadou molekul, včetně polymerů, proteinů, peptidů a oligonukleotidů, čímž se zvyšují jejich specifické vlastnosti pro různé účely.

Měděné nanopartikule jsou známé svou tažností a výjimečnou tepelnou a elektrickou vodivostí. Obvykle se objevují jako hnědo-černý prášek s kulovitou morfologií a vykazují celou řadu velikostí a forem, jedinečné rozdělení a vysoký poměr povrchové plochy k objemu. Tyto vlastnosti zlepšují jejich biofyzikální a chemickou funkcionální úpravu, antimikrobiální aktivitu a biokompatibilitu. Měděné nanopartikule však mají tendenci oxidovat při kontaktu se vzduchem nebo vodou, což vede k vývoji nanopartikulí měděného oxidu. Jsou velmi hořlavé a toxické pro vodní život, což si vyžaduje opatrné skladování mimo zdroje zapálení.